1.本发明涉及一种食用油内包微胶囊、微胶囊分散液、食用油内包微胶囊的制造方法及肉类替代品。
背景技术：
2.出于基于健康意识、环境保护、动物保护等观点的远离肉食的风潮、对未来的粮食危机的担忧等，近年来，以欧美为中心，以源自大豆的蛋白质等植物性蛋白质为原料的“肉类替代品”备受关注。随着肉类替代品的普及，要求将肉类替代品作成接近食用肉类的味道、食感等，从而正在研究提高食用胶囊、食用肉类的味道、食感等的方法等。
3.例如，专利文献1中公开了一种食用胶囊，其具有内包于胶囊用外皮的核体，上述核体在25℃下为液体，并且含有一种以上角叉菜胶、一种以上风味材料及整体占上述核体的至少0.5重量％且至多30重量％的一种以上食用油的水性混合物，上述胶囊用外皮含有与一种以上多价阳离子交联而成的海藻酸盐，上述胶囊为非球形且是无缝的。
4.并且，专利文献2中公开了一种大理石花纹状食用肉类的制造方法，其特征在于，将内置有油脂或经调味的油脂的微胶囊分散于水或将蛋白质、多糖类、植物纤维等适当地分散于水中而成的液体中，并将其在低温下注入或插入食用肉类中。
5.专利文献1：日本特表2014-513966号公报
6.专利文献2：日本特开昭62-146584号公报
技术实现要素：
7.发明要解决的技术课题
8.在上述专利文献1及2中，尽管均记载了提高食用肉类的味道及食感的方法，但对提高肉类替代品的舌触感及味道的技术均未作任何记载及建议。
9.鉴于上述，第1实施方式要解决的课题在于，提供一种在食材中含有时颗粒感减少的食用油内包微胶囊。
10.并且，在于提供一种在食材中含有时颗粒感减少的食用油内包微胶囊的制造方法。
11.并且，在于提供一种在食材中含有时颗粒感减少的微胶囊分散液。
12.并且，在于提供一种颗粒感减少的肉类替代品。
13.用于解决技术课题的手段
14.用于解决上述课题的具体方法包括以下方式。
15.《1》一种食用油内包微胶囊，其具有：
16.核部，其含有熔点为30℃以下的食用油脂；及
17.壳部，其内包有上述核部，并且含有由多价阳离子交联而成的可食用离子交联性聚合物，
18.所述食用油内包微胶囊的数均粒径为10μm以上且300μm以下，
19.上述数均粒径的变动系数为30％以下。
20.《2》一种食用油内包微胶囊，其具有：
21.核部，其含有熔点为30℃以下的食用油脂；及
22.壳部，其内包有上述核部，并且含有由多价阳离子交联而成的可食用离子交联性聚合物，
23.所述食用油内包微胶囊的数均粒径为10μm以上且300μm以下，
24.上述核部及上述壳部中的至少一个含有金属螯合剂。
25.《3》根据上述《1》所述的食用油内包微胶囊，其中，上述核部及上述壳部中的至少一个含有金属螯合剂。
26.《4》根据上述《2》或《3》所述的食用油内包微胶囊，其中，上述金属螯合剂的含量相对于食用油内包微胶囊的总质量为0.1ppm～500ppm。
27.《5》根据上述《1》至《4》中任一项所述的食用油内包微胶囊，其中，上述熔点为30℃以下的食用油脂的含量相对于上述核部所含的所有食用油脂的总质量为50质量％以上。
28.《6》根据上述《1》至《5》中任一项所述的食用油内包微胶囊，其中，上述离子交联性聚合物为海藻酸盐。
29.《7》根据上述《1》至《6》中任一项所述的食用油内包微胶囊，其中，上述熔点为30℃以下的食用油脂含有选自油酸、亚油酸及α-亚麻酸中的至少一种化合物。
30.《8》根据上述《1》至《7》中任一项所述的食用油内包微胶囊，其中，上述核部所含的食用油脂还含有水。
31.《9》根据上述《1》至《8》中任一项所述的食用油内包微胶囊，其中，上述壳部的厚度为1μm～100μm。
32.《10》根据上述《1》至《9》中任一项所述的食用油内包微胶囊，其中，上述核部的食用油脂为一个油滴，上述油滴的数均液滴直径的变动系数为20％以下。
33.《11》一种食用油内包微胶囊，其具有：
34.核部，其含有熔点为30℃以下的食用油脂；及
35.壳部，其内包有上述核部，并且含有由多价阳离子交联而成的可食用离子交联性聚合物，
36.所述食用油内包微胶囊的数均粒径为10μm以上且300μm以下，
37.在制造食用油内包微胶囊时，在形成微胶囊之后，历经以70℃以上的温度加热1分钟以上的工序。
38.《12》一种微胶囊分散液，其在食用油脂或水中分散上述《1》至《11》中任一项所述的食用油内包微胶囊而成。
39.《13》一种食用油内包微胶囊的制造方法，其为上述《1》至《11》中任一项所述的食用油内包微胶囊的制造方法，包括：
40.工序a，使用含有可食用离子交联性聚合物及多价阳离子的螯合物的水相和含有熔点为30℃以下的食用油脂的油相来获得水包油滴分散液；
41.工序b，混合上述工序a中得到的水包油滴分散液和食用油脂来获得在上述食用油脂中分散水包油滴而成的油包水包油滴分散液；及
42.工序c，获得上述工序b中得到的油包水包油滴的分散液和含有ph降低剂的食用油脂的混合液。
43.《14》根据上述《13》所述的食用油内包微胶囊的制造方法，其中，在微型流路内至少进行上述工序b及上述工序c，从而在上述微型流路内混合油包水包油滴的分散液及含有ph降低剂的食用油脂。
44.《15》根据上述《13》或《14》所述的食用油内包微胶囊的制造方法，其中，上述工序c中得到的上述混合液中的水相的ph为6.9以下。
45.《16》根据上述《13》至《15》中任一项所述的食用油内包微胶囊的制造方法，其在上述工序c之后还包括分离食用油内包微胶囊的工序。
46.《17》根据上述《16》所述的食用油内包微胶囊的制造方法，其还包括将食用油内包微胶囊以70℃以上的温度加热1分钟以上的工序。
47.《18》一种肉类替代品，其含有上述《1》至《11》中任一项所述的食用油内包微胶囊。
48.《19》根据上述《18》所述的肉类替代品，其中，上述食用油内包微胶囊的含量相对于肉类替代品的总质量为1质量％～30质量％。
49.发明效果
50.根据第1实施方式，提供一种在食材中含有时颗粒感减少的食用油内包微胶囊。
51.并且，提供一种在食材中含有时颗粒感减少的食用油内包微胶囊的制造方法。
52.并且，提供一种在食材中含有时颗粒感减少的食用油内包微胶囊的分散液。
53.并且，提供一种颗粒感减少的肉类替代品。
附图说明
54.图1是本发明所涉及的食用油内包微胶囊的制造方法中使用的微型流路器件的一例的概略立体图。
55.图2是沿着图1所示的ii-ii线切割的概略剖视图。
56.图3是图1所示的微型流路器件的概略分解立体图。
57.图4是图1所示的微型流路器件的概略俯视图。
58.图5是表示本发明所涉及的食用油内包微胶囊的制造方法中使用的微型流路器件的流路的一例的概略俯视图。
59.图6是表示本发明所涉及的食用油内包微胶囊的制造方法中使用的微型流路器件的流路的一例的概略俯视图。
60.图7是表示本发明所涉及的食用油内包微胶囊的制造方法中使用的微型流路器件的流路的一例的概略俯视图。
61.图8是表示本发明所涉及的食用油内包微胶囊的制造方法中使用的微型流路器件的流路的一例的概略俯视图。
62.图9是表示本发明所涉及的食用油内包微胶囊的制造方法中使用的微型流路器件的流路的一例的概略俯视图。
63.图10是表示本发明所涉及的食用油内包微胶囊的制造方法中使用的微型流路器件的流路的一例的概略俯视图。
具体实施方式
64.以下，对本发明所涉及的内容进行详细说明。以下记载的构成要件的说明有时基于本发明所涉及的代表性实施方式来进行，但本发明并不限定于这种实施方式。
65.在本发明中，使用“～”表示的数值范围表示包括记载于“～”的前后的数值分别作为最小值及最大值的范围。在本发明中阶段性地记载的数值范围内，以某一数值范围记载的上限值或下限值可以替换为其他阶段性记载的数值范围的上限值或下限值。并且，在本发明中记载的数值范围内，以某一数值范围记载的上限值或下限值也可以替换为实施例中示出的值。
66.在本发明中，两个以上优选方式的组合为更优选的方式。
67.在本发明中，在组合物中存在多个与各成分对应的物质的情况下，若无特别说明，则组合物中的各成分的量表示组合物中存在的该多个物质的总量。
68.在本发明中，术语“工序”不仅包括独立的工序，而且即使在无法与其他工序明确地区分的情况下，只要能够实现工序所期望的目的，则也包括在本术语中。
69.在本发明中，若为特别说明，则植物肉为肉类替代品的一例。
70.(食用油内包微胶囊)
71.第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊具有：核部，含有熔点为30℃以下的食用油脂；及壳部，内包有上述核部，并且含有由多价阳离子交联而成的可食用离子交联性聚合物，平均粒径为10μm以上且300μm以下，上述数均粒径的变动系数为30％以下。
72.现有的肉类替代品无法模仿牲畜肉(所谓的食用肉类)中所含的脂肪，相较于食用肉类，现有的肉类替代品在舌触感、味道等方面趋于劣势。本发明人发现，通过形成模仿尤其有助于可口感的脂肪细胞的微胶囊，并使肉类替代品含有该微胶囊，可得到具有接近食用肉类的品质的肉类替代品。
73.本发明人进行深入研究的结果发现，通过采用上述结构，能够提供一种在食材中含有时颗粒感减少的食用油内包微胶囊。
74.获得上述效果的详细机理尚不明确，但推测如下。
75.第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊在核部含有熔点为30℃以下的食用油，壳部含有由多价阳离子交联而成的可食用离子交联性聚合物，食用油内包微胶囊的数均粒径为10μm～300μm，因此接近一般的脂肪细胞的大小50μm～100μm，并且数均粒径的变动系数为30％以下，因此数均粒径相对均匀。因此，推测即使在食材中含有第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊，颗粒感也不易残留在食材中，并且品尝食材时的口腔内的残留感也会减少，舌触感也良好(即，优于在食材中含有时减少颗粒感(以下，还简称为“优于减少颗粒感”。)。
76.并且，第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊的数均粒径的变动系数为30％以下，因此认为食用油内包微胶囊的数均粒径及食用油内包微胶囊的壳部的厚度也会变得均匀，推测优于控制壳部的厚度(以下，还称为“外皮厚度控制性”。)。因此，能够在保存时或烹调时抑制食用油内包微胶囊中的食用油脂溶出，从而在品尝食材时使食用油内包微胶囊中的食用油脂流出。
77.第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊的数均粒径的变动系数为30％以下，因此实质上粒径比数均粒径小的微胶囊减少，因此在与数均粒径的变动系数为30％以上的多
分散微胶囊相同的每微胶囊体积中可含有的食用油脂的内包量增加，因此推测品尝食材时的食用油脂的流出量的上限量也会增加。
78.以下，对第1实施方式所涉及的食用油包微胶囊的各结构进行说明。
79.《核部》
80.第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊所具有的核部含有熔点为30℃以下的食用油脂(以下，有时还简称为“食用油脂”。)。
81.《食用油脂》
82.在本说明书中，食用油脂包括用于食品的脂肪酸及脂肪酸的酯化合物这两者的含义。作为脂肪酸的酯化合物，可举出蔗糖脂肪酸酯(saib)、甘油脂肪酸酯等。
83.并且，在本说明书中，熔点为30℃以下的食用油脂包括具有作为表面活性剂的功能的油脂。作为具有作为表面活性剂的功能的油脂，例如可举出后述的非离子表面活性剂。
84.并且，熔点为30℃以下的食用油脂可以为对熔点超过30℃的食用油脂进行例如氢化、酯交换等将熔点调整至30℃以下的油脂。
85.在第1实施方式中，熔点表示1气压下的熔点，通过以下方法求出。
86.食用油脂的熔点通过上升熔点法求出，根据jas标准(japan agricultur al standard：日本农林标准)按以下步骤进行。
87.将毛细管(内径1mm、外径2mm以下、长度50mm～80mm、两端开口)的一端浸渍于熔化的试样(食用油脂)中，将试样填充至毛细管中约10mm的高度。将填充试样后的毛细管在10℃以下放置24小时或在冰上放置1小时之后，通过橡胶圈或适当的方法使填充试样后的毛细管与温度计(1/5℃刻度、长度385mm～390mm、水银球的长度15mm～25mm)的下部密接，将温度计及填充试样后的毛细管的下端对齐。将该温度计浸渍于装满蒸馏水的适当的大小的烧杯(容量600ml左右)中，将温度计的下端置于水面下约30mm的深度。一边通过适当的方法搅拌该烧杯中的水，一边先以每分钟2℃的升温速度加热至熔点的10℃以下的温度之后，以每分钟0.5℃的升温速度进行加热，并将试样开始在毛细管中上升的温度作为上升熔点(即，熔点)。
88.并且，作为食用油脂，并无特别限制，可以为天然油或合成油中的任一个，或者也可以为它们的混合物。天然油脂可以为动物油脂，也可以为植物油脂，但从降低生活习惯病的风险的观点及由畜牧业产生的温室气体排放等社会问题的观点出发，优选为植物油脂。
89.从模仿脂肪细胞的观点出发，作为食用油脂，优选饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸，更优选碳原子数12～碳原子数30的饱和脂肪酸或碳原子数12～碳原子数30的不饱和脂肪酸，进一步优选碳原子数16～碳原子数24的不饱和脂肪酸。
90.从降低生活习惯病的风险的观点出发，不饱和脂肪酸的不饱和双键的数量优选在一个分子中为1～3个，更优选为2或3个。
91.作为熔点为30℃以下的不饱和脂肪酸，可举出己酸、辛酸、癸酸、月桂酸等、碳原子数6～12的中链脂肪酸的甘油三酯(中链脂肪酸甘油三酯)；椰子油、芝麻油、橄榄油、玉米油、菜籽油、红花油、大豆油、葵花籽油、坚果油、葡萄籽油、亚麻籽油等植物油脂、维生素e等。
92.其中，作为熔点为30℃以下的食用油脂，从降低生活习惯病的风险的观点出发，优选含有选自芝麻油、橄榄油、玉米油、菜籽油、红花油、大豆油及葵花籽油中的至少一种化合
物，更优选含有选自玉米油、菜籽油、红花油及葵花籽油中的至少一种植物油脂，进一步优选含有选自油酸、亚油酸及α-亚麻酸中的至少一种化合物，尤其优选含有油酸。
93.另外，玉米油为至少含有亚油酸、油酸及棕榈酸的混合脂肪酸，葵花籽油为至少含有亚油酸及油酸的混合脂肪酸。
94.熔点为30℃以下的食用油脂可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。
95.〔含量〕
96.从降低生活习惯病的风险的观点出发，熔点为30℃以下的食用油脂的含量相对于核部所含的所有食用油脂的总质量优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上，尤其优选为90质量％以上，极优选为95质量％以上。作为上限值，并无特别限制，但优选为100质量％以下。
97.核部可以含有熔点为30℃以下的食用油脂以外的食用油脂(以下，还称为“其他食用油脂”。)。
98.作为其他食用油脂，例如可举出熔点超过30℃的植物油脂等。
99.在核部含有其他食用油脂的情况下，作为其他食用油脂的含量，相对于核部所含的食用油脂的总质量优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为1质量％以下，尤其优选不含有。下限值并无特别限制，但优选为0质量％以上。
100.并且，核部可以根据需要含有熔点为30℃以下的食用油脂及其他食用油脂以外的成分(以下，称为“其他成分”)。
101.作为其他成分，可举出稳定剂、赋形剂、香料等。
102.为了提高肉类替代品(植物肉)的舌触感及味道，需要适当的水分、美味成分(肌苷酸、谷氨酸等氨基酸)等，推测通过使它们包含在微胶囊的核部内，能够在烹调时抑制水分、美味成分等的流出。从这种观点出发，优选核部所含的食用油脂还含有水。作为水，例如可举出蒸馏水、离子交换水、去离子水、超滤水、纯水等，但优选使用纯水。
103.上述核部所含的食用油脂可以根据需要含有水以外的成分。作为水以外的成分，例如可举出后述的用于提高油滴的形成性及形成的油滴的稳定性的表面活性剂、赋形剂、稳定剂、氨基酸(例如，作为美味成分的肌苷酸、谷氨酸等)、核酸等。
104.食用油脂中有无水可以使用透射型光学显微镜来确认。
105.《核部的油脂的保持形态》
106.作为核部中的食用油脂的保持形态，只要食用油脂包含在核部内，则并无特别限制，食用油脂可以以多个油滴的状态保持在核部内，也可以以一个油滴的状态保持在核部内。
107.从优于减少颗粒感的观点出发，优选核部的食用油脂为一个油滴，更优选核部的食用油脂为一个油滴且油滴的数均液滴直径的变动系数为20％以下。
108.油滴的数均液滴直径的变动系数的计算方法在后述的实施例项中进行说明。
109.核部中的食用油脂的保持形态可以通过透射型光学显微镜来确认。
110.核部的形状并无特别限制。作为俯视下的核部的形状，例如可举出圆形、椭圆形等，从外皮厚度的控制性的观点出发，优选圆形。
111.核部的形状可以通过透射型光学显微镜来确认。
112.作为核部所含的食用油脂的数均粒径(以下，有时还称为“内包油的数均粒径”。)，
135.壳部可以在不损害第1实施方式的效果的范围内含有离子交联性聚合物以外的成分(以下，有时称为“壳部的其他成分”)。
136.作为壳部的其他成分，例如可举出结冷胶等、角叉菜胶及果胶以外的多糖类增稠剂、用于在干燥状态下赋予柔软性的增塑剂等。
137.作为增塑剂，例如可举出甘油、山梨糖醇等。
138.壳部的其他成分可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。
139.〔壳部的厚度〕
140.从优于减少颗粒感的观点出发，壳部的厚度优选为1μm～100μm，更优选为2.5μm～90μm，进一步优选为5μm～85μm。
141.壳部的厚度在用溶剂(优选纯水)使食用油内包微胶囊溶胀之后，用透射型光学显微镜进行观察来求出。
142.《数均粒径》
143.第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊的数均粒径为10μm以上且300μm以下。从优于减少颗粒感的观点出发，数均粒径优选为20μm以上且300μm以下，更优选为30μm以上且280μm以下，进一步优选为50μm以上且250μm以下。
144.在第1实施方式中，利用透射型光学显微镜观察食用油内包微胶囊，并根据得到的图像照片来求出食用油内包微胶囊的数均粒径。
145.对求出食用油内包微胶囊的数均粒径的方法进行具体说明。使用透射型光学显微镜(carl zeiss co.，ltd.制、产品名：倒置显微镜axio observer.z1)以5倍的对物倍率拍摄食用油内包微胶囊。可以利用imagej从拍摄到的200个以上的食用油内包微胶囊图像求出食用油内包微胶囊的圆当量直径，并根据得到的圆当量直径的算术平均值(数均)求出数均粒径。
146.《变动系数》
147.第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊的数均粒径的变动系数为30％以下。若数均粒径的变动系数为30％以下，则会成为外皮厚度抑制性优异且颗粒感减少的食用油内包微胶囊。从优于抑制颗粒感及外皮厚度控制性优异的观点出发，作为数均粒径的变动系数，优选为20％以下，更优选为15％以下，进一步优选为10％以下，尤其优选为8％以下。
148.关于下限值，并无特别限制，但优选为0质量％以上。
149.变动系数使用上述食用油内包微胶囊的数均粒径由下述式计算。
150.[数式1]
[0151][0152]
第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊可以在核部及壳部中的至少一个中含有金属螯合剂。
[0153]
作为金属螯合剂，可以优选使用公知的金属螯合剂。
[0154]
作为金属螯合剂，例如可举出酒石酸、柠檬酸、葡萄糖酸等羟基羧酸；亚氨基二乙酸(ida)、次氮基三乙酸(nta)、乙二胺四乙酸(edta)等氨基羧酸；等。其中，作为金属螯合剂，由于对宽范围的金属离子具有高螯合能力且ph依赖性显著，因此从控制上述离子交联
性聚合物的交联的观点出发，优选乙二胺四乙酸(edta)。
[0155]
作为金属螯合剂的含量，并无特别限制，但从食用性(降低进入到体内时的毒性)的观点出发，相对于微胶囊的总质量优选为300ppm以下，更优选为200ppm以下，进一步优选为100ppm以下，优选不含有。金属螯合剂的含量的下限值并无特别限制，但优选为0ppm以上。
[0156]
金属螯合剂可以使用一种，也可以同时使用两种以上。
[0157]
第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊中所含的金属螯合剂可以使用gc-ms(气相色谱质谱分析)、gc-ms/sim(选择性离子检测)模式或hplc(高效液相色谱)来检测。
[0158]
使用hplc(高效液相色谱)的金属螯合剂的含量的计算例如可以按照“食品卫生检查指南食品添加物篇2003厚生劳动省监制”来进行。在此，在计算edta的含量时，省略分离螯合型edta和游离型edta的步骤。
[0159]
(食用油内包微胶囊的第2实施方式)
[0160]
第2实施方式所涉及的食用油内包微胶囊具有：
[0161]
核部，含有熔点为30℃以下的食用油脂；及
[0162]
壳部，内包有核部，并且含有由多价阳离子交联而成的可食用离子交联性聚合物，
[0163]
数均粒径为10μm以上且300μm以下，
[0164]
核部及壳部中的至少一个含有金属螯合剂。
[0165]
第2实施方式要解决的课题在于，提供一种不易损害风味的食用油内包微胶囊。
[0166]
本发明人进行深入研究的结果发现，通过采用上述结构，能够提供一种不易损害风味的食用油内包微胶囊。
[0167]
获得上述效果的详细机理尚不明确，但推测如下。
[0168]
第2实施方式所涉及的食用油内包微胶囊在核部及所述壳部中的至少一个中含有金属螯合剂。金属螯合剂能够摄取促进食材的氧化的金属离子，具有防止食材氧化的效果。推测通过金属螯合剂的上述效果，成为不易损害风味的食用油内包微胶囊。
[0169]
在此，第2实施方式所涉及的食用油内包微胶囊在核部含有熔点为30℃以下的食用油，壳部含有由多价阳离子交联而成的可食用离子交联性聚合物，食用油内包微胶囊的数均粒径为10μm～300μm，因此接近一般的脂肪细胞的大小50μm～100μm。因此，成为模仿了有助于可口感的脂肪细胞的微胶囊，例如适合包含在肉类替代品中。
[0170]
《核部》
[0171]
第2实施方式所涉及的食用油内包微胶囊所具有的核部含有熔点为30℃以下的食用油脂。
[0172]
核部所含的食用油脂的含义与第1实施方式中的食用油脂的含义相同，优选范围及含量也相同。
[0173]
从提高肉类替代品(植物肉)的舌触感及味道的观点出发，优选核部所含的食用油脂还含有水。作为水，例如可举出蒸馏水、离子交换水、去离子水、超滤水、纯水等，但优选使用纯水。
[0174]
上述核部所含的食用油脂可以根据需要含有水以外的成分。作为水以外的成分，含义与第1实施方式中的水以外的成分的含义相同，可举出作为第1实施方式中的水以外的成分例示的成分。
[0175]
核部可以含有熔点为30℃以下的食用油脂以外的食用油脂(即，其他食用油脂)。
[0176]
核部所含的其他食用油脂的含义与第1实施方式中的其他食用油脂的含义相同，优选范围及含量也相同。
[0177]
核部可以根据需要含有熔点为30℃以下的食用油脂及其他食用油脂以外的成分(即，其他成分)。
[0178]
作为其他成分，含义与第1实施方式中的其他成分的含义相同，可举出作为第1实施方式中的其他成分例示的成分。
[0179]
《核部的油脂的保持形态》
[0180]
第2实施方式所涉及的食用油内包微胶囊所具有的核部的油脂的保持方式优选与第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊所具有的核部的油脂的保持方式相同。
[0181]
《壳部》
[0182]
第2实施方式所涉及的食用油内包微胶囊所具有的壳部内包有核部，并且含有由多价阳离子交联而成的可食用离子交联性聚合物。
[0183]
《离子交联性聚合物》
[0184]
作为由多价阳离子交联而成的可食用离子交联性聚合物(即，离子交联性聚合物)，含义与第1实施方式中的离子交联性聚合物的含义相同，优选范围及含量也相同。
[0185]
〔多价阳离子〕
[0186]
作为用于第2实施方式所涉及的食用油内包微胶囊所具有的壳部所含的离子交联性聚合物的交联的多价阳离子，含义与第1实施方式中的多价阳离子的含义相同，优选范围也相同。
[0187]-其他成分-[0188]
壳部可以在不损害第2实施方式的效果的范围内含有离子交联性聚合物以外的成分(即，壳部的其他成分)。
[0189]
作为壳部的其他成分，含义与第1实施方式中的壳部的其他成分的含义相同，可举出作为第1实施方式中的壳部的其他成分例示的成分。
[0190]
〔壳部的厚度〕
[0191]
第2实施方式所涉及的食用油内包微胶囊所具有的壳部的厚度优选与第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊所具有的壳部的厚度相同。
[0192]
第2实施方式所涉及的食用油内包微胶囊所具有的壳部的厚度的计算方法与第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊所具有的壳部的厚度的计算方法相同。
[0193]
《数均粒径》
[0194]
第2实施方式所涉及的食用油内包微胶囊的数均粒径为10μm以上且300μm以下。
[0195]
第2实施方式所涉及的食用油内包微胶囊所具有的壳部的数均粒径的优选范围优选与第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊所具有的壳部的数均粒径的优选范围相同。
[0196]
第2实施方式所涉及的食用油内包微胶囊所具有的壳部的数均粒径的计算方法与第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊所具有的壳部的数均粒径的计算方法相同。
[0197]
《变动系数》
[0198]
第2实施方式所涉及的食用油内包微胶囊的数均粒径的变动系数优选与第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊的数均粒径的变动系数相同。
[0199]
第2实施方式所涉及的食用油内包微胶囊的数均粒径的变动系数的计算方法与第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊的数均粒径的变动系数的计算方法相同。
[0200]
《金属螯合剂》
[0201]
第2实施方式所涉及的食用油内包微胶囊在核部及壳部中的至少一个中含有金属螯合剂。
[0202]
作为金属螯合剂，含义与第1实施方式中的金属螯合剂的含义相同，优选范围也相同。
[0203]
作为金属螯合剂的含量，相对于食用油内包微胶囊的总质量优选为0.1pp m～500ppm，更优选为1ppm～300ppm，进一步优选为5ppm～200ppm，尤其优选为10ppm～100ppm，最优选为10ppm～50ppm。
[0204]
在食品领域，有时会限制食品中的添加物(例如，金属螯合剂)的含量的上限值。并且，若食用油内包胶囊中的金属螯合剂的含量较多，则有时会容易感觉到源自金属螯合剂的风味。从满足食品中的添加物的含量限制制度的必要条件的观点或抑制源自金属螯合剂的风味的观点出发，金属螯合剂的含量相对于食用油内包微胶囊的总质量优选设为500ppm以下。
[0205]
并且，从进一步提高防止氧化的效果的观点出发，优选能够更有效地摄取促进食材的氧化的金属离子。为此，优选将食用油内包微胶囊中的金属螯合剂的含量设为规定量以上。因此，从进一步提高防止氧化的效果的观点出发，金属螯合剂的含量相对于食用油内包微胶囊的总质量优选设为0.1ppm以上。
[0206]
金属螯合剂可以使用一种，也可以同时使用两种以上。
[0207]
第2实施方式所涉及的食用油内包微胶囊中所含的金属螯合剂可以通过与第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊中所含的金属螯合剂的检测方法相同的方法来检测。
[0208]
《第2实施方式所涉及的食用油内包微胶囊的制造方法》
[0209]
第2实施方式所涉及的食用油内包微胶囊的制造方法并无特别限定，但优选与后述的第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊的制造方法相同。
[0210]
后述的第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊的制造方法在工序a中使用的水相中含有多价阳离子的螯合物。多价阳离子的螯合物为多价阳离子与金属螯合剂配位而成的化合物。因此，通过利用后述的第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊的制造方法来制造第2实施方式所涉及的食用油内包微胶囊，容易使食用油内包微胶囊的核部及所述壳部中的至少一个含有金属螯合剂。
[0211]
(食用油内包微胶囊的第3实施方式)
[0212]
第3实施方式所涉及的食用油内包微胶囊具有：
[0213]
核部，含有熔点为30℃以下的食用油脂；及
[0214]
壳部，内包有核部，并且含有由多价阳离子交联而成的可食用离子交联性聚合物，
[0215]
数均粒径为10μm以上且300μm以下，
[0216]
在制造食用油内包微胶囊时，在形成微胶囊之后，历经以70℃以上的温度加热1分钟以上的工序。
[0217]
第3实施方式要解决的课题在于，提供一种耐热性优异的食用油内包微胶囊。
[0218]
本发明人进行深入研究的结果发现，通过采用上述结构，能够提供一种耐热性优
异的食用油内包微胶囊。
[0219]
获得上述效果的详细机理尚不明确，但推测如下。
[0220]
第3实施方式所涉及的食用油内包微胶囊在制造食用油内包微胶囊时，在形成微胶囊之后，历经以70℃以上的温度加热1分钟以上的工序。通过历经上述工序，壳部的含水量减少，壳部的硬度提高。因此，例如，即使在高温下对食用油内包微胶囊进行烹调的情况下，也容易抑制核部所含的食用油脂泄漏。根据以上内容，可推测第3实施方式所涉及的食用油内包微胶囊会成为耐热性优异的食用油内包微胶囊。
[0221]
在此，第3实施方式所涉及的食用油内包微胶囊在核部含有熔点为30℃以下的食用油脂，壳部含有由多价阳离子交联而成的可食用离子交联性聚合物，食用油内包微胶囊的数均粒径为10μm～300μm，因此接近一般的脂肪细胞的大小50μm～100μm。因此，成为模仿了有助于可口感的脂肪细胞的微胶囊，例如适合包含在肉类替代品中。
[0222]
《核部》
[0223]
第3实施方式所涉及的食用油内包微胶囊所具有的核部的方式优选与第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊所具有的核部的形态相同。
[0224]
《核部的油脂的保持形态》
[0225]
第3实施方式所涉及的食用油内包微胶囊所具有的核部的油脂的保持方式优选与第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊所具有的核部的油脂的保持方式相同。
[0226]
《壳部》
[0227]
第3实施方式所涉及的食用油内包微胶囊所具有的壳部的方式优选除如下所述设定壳部的厚度以外，与第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊中的上述《壳部》中记载的方式相同。
[0228]
〔壳部的厚度〕
[0229]
从优于减少颗粒感及耐热性优异的观点出发，第3实施方式所涉及的食用油内包微胶囊所具有的壳部的厚度优选为0.5μm～90μm，更优选为1.5μm～80μm，进一步优选为2.5μm～75μm。
[0230]
壳部的厚度在用溶剂(优选纯水)使食用油内包微胶囊溶胀之后，用透射型光学显微镜进行观察来求出。
[0231]
《数均粒径》
[0232]
第3实施方式所涉及的食用油内包微胶囊的数均粒径为10μm以上且300μm以下。从优于减少颗粒感的观点出发，第3实施方式所涉及的食用油内包微胶囊的数均粒径的优选范围优选与第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊的数均粒径的优选范围相同。
[0233]
求出第3实施方式所涉及的食用油内包微胶囊的数均粒径的方法与求出第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊的数均粒径的方法相同。
[0234]
《变动系数》
[0235]
第3实施方式所涉及的食用油内包微胶囊的数均粒径的变动系数优选在第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊的数均粒径的变动系数的范围或优选范围的范围内。
[0236]
第3实施方式所涉及的食用油内包微胶囊的数均粒径的变动系数的计算方法与第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊的数均粒径的变动系数的计算方法相同。
[0237]
《金属螯合剂》
[0238]
第3实施方式所涉及的食用油内包微胶囊可以在核部及壳部中的至少一个中含有金属螯合剂。
[0239]
作为金属螯合剂，含义与第1实施方式中的金属螯合剂的含义相同，优选范围及含量也相同。
[0240]
第3实施方式所涉及的食用油内包微胶囊中所含的金属螯合剂可以通过与第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊中所含的金属螯合剂的检测方法相同的方法来检测。
[0241]
《第3实施方式所涉及的食用油内包微胶囊的制造方法》
[0242]
第3实施方式所涉及的食用油内包微胶囊的制造方法与后述的第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊制造方法相同，但将加热工序作为必须的工序。
[0243]
(微胶囊分散液)
[0244]
本发明所涉及的微胶囊分散液为在食用油脂或水中分散第1实施方式、第2实施方式或第3实施方式所涉及的食用油内包微胶囊而成的分散液。可以在食用油脂中分散第1实施方式、第2实施方式或第3实施方式所涉及的食用油内包微胶囊，也可以在水中分散第1实施方式、第2实施方式或第3实施方式所涉及的食用油内包微胶囊。
[0245]
作为本发明所涉及的微胶囊分散液中的食用油脂，可优选举出上述核部所含的油脂，优选的油脂的含义也相同。
[0246]
作为用于微胶囊分散液的水，含义与上述核部的食用油脂中可含有的水的含义相同，优选方式也相同。
[0247]
作为本发明所涉及的微胶囊分散液中的食用油内包微胶囊的含量，相对于分散液的总质量优选为10质量％～65质量％，更优选为20质量％～60质量％，进一步优选为30质量％～55质量％。
[0248]
微胶囊分散液可以根据需要含有上述其他成分。
[0249]
(微胶囊的制造方法)
[0250]
第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊制造方法包括：
[0251]
工序a，使用含有可食用离子交联性聚合物及多价阳离子的螯合物的水相和含有熔点为30℃以下的食用油脂的油相来获得水包油滴分散液；
[0252]
工序b，混合上述工序a中制备的水包油滴分散液和食用油脂来获得在上述食用油脂中分散水包油滴而成的油包水包油滴分散液；及
[0253]
工序c，获得上述工序b中制备的油包水包油滴的分散液和含有ph降低剂的食用油脂的混合液。
[0254]
以下，对各工序的细节进行说明。
[0255]
《工序a》
[0256]
工序a为使用含有可食用离子交联性聚合物及多价阳离子的螯合物的水相和含有熔点为30℃以下的食用油脂的油相来获得水包油分散液的工序。
[0257]
《水相》
[0258]
工序a中使用的水相含有可食用离子交联性聚合物及多价阳离子的螯合物。
[0259]
水相可以根据需要还含有可食用离子交联性聚合物及多价阳离子的螯合物以外的成分。
[0260]
〔离子交联性聚合物的制备〕
[0261]
水相中所含的离子交联性聚合物的含义与已叙述的离子交联性聚合物的含义相同，优选范围也相同。
[0262]
从制造时的操作性的观点出发，可食用离子交联性聚合物优选以将离子交联性聚合物的原料与溶剂混合而成的离子交联性聚合物混合液的形式使用。
[0263]
作为上述溶剂，可举出水、醇化合物等，优选水。
[0264]
作为离子交联性聚合物混合液中的离子交联性聚合物的原料的含量，相对于离子交联性聚合物混合液的总质量优选为0.1质量％～10质量％，更优选为0.3质量％～5质量％。
[0265]
〔金属螯合物的制备〕
[0266]
在本说明书中，多价阳离子的螯合物(以下，还称为“金属螯合物”。)表示多价阳离子与金属螯合剂配位而成的化合物。用于多价阳离子的螯合物的多价阳离子的含义与已叙述的多价阳离子的含义相同，优选方式也相同。
[0267]
作为金属螯合剂，只要能够与多价阳离子(优选为2价阳离子，更优选为钙离子)形成配位键，则并无特别限制。
[0268]
作为金属螯合剂，例如可举出酒石酸、柠檬酸、葡萄糖酸等羟基羧酸；亚氨基二乙酸(ida)、次氮基三乙酸(nta)、乙二胺四乙酸(edta)等氨基羧酸；等。其中，优选氨基羧酸，更优选乙二胺四乙酸(edta)。
[0269]
作为金属螯合物，优选柠檬酸或乙二胺四乙酸(edta)与2价金属阳离子的螯合物，更优选乙二胺四乙酸(edta)与钙离子的螯合物。
[0270]
金属螯合物优选以混合多价阳离子(优选为2价阳离子，更优选为钙离子)的盐及水而成的多价阳离子盐的水溶液和金属螯合剂的混合溶液(以下，还称为“金属螯合混合液”。)的形式使用。
[0271]
作为离子交联性聚合物原料与金属螯合剂的混合比，可以考虑离子交联性聚合物中的na等金属的mol数和金属螯合剂的螯合价数及多价阳离子的价数来适当设定。
[0272]-水相的ph-[0273]
作为水相的ph，优选为7～9，更优选为7.2～8.0。
[0274]
作为调整ph的ph调整剂，可以使用公知的ph调整剂。
[0275]
水相的ph为使用ph计在25℃下测得的值，例如使用台式ph计(产品名：ph meter d-51、horiba，ltd.制)来测定。
[0276]
《油相》
[0277]
工序a中使用的油相含有熔点为30℃以下的食用油脂。
[0278]
作为熔点为30℃以下的食用油脂，含义与已叙述的核部所含的30℃以下的食用油脂的含义相同，优选方式也相同。
[0279]
并且，油相可以根据需要含有熔点为30℃以下的食用油脂以外的食用油脂(已叙述的其他食用油脂)、已叙述的其他食用油脂以外的成分。
[0280]
〔混合比〕
[0281]
水相与油相的混合比可以适当设定。从外皮厚度控制性的观点出发，水相与油相的混合比以质量基准计优选为5：1～1：1，更优选为4：1～1：1。
[0282]
工序a只要能够获得在水相中分散油相而成的水包油滴分散液，则并无特别限制。
[0283]
作为在水相中分散油相的方法，可以使用公知的分散方法，例如可举出使用搅拌器、叶轮式搅拌机、均质混合机等利用剪切作用的通常的分散或即g(白砂多孔玻璃)膜乳化、微通道乳化等乳化装置进行分散的方法、使用t字型、y字型等微型流路的方法。
[0284]
工序a中的水包油滴分散液的温度并无限制，例如可以在20℃～30℃的范围内适当确定。
[0285]
《工序b》
[0286]
工序b为混合上述工序a中制备的水包油滴分散液和食用油脂来获得在上述食用油脂中分散水包油滴而成的油包水包油滴分散液的工序。
[0287]
作为工序b中使用的食用油脂(以下，有时还称为“外油相”或“外油相的食用油脂”。)，可举出已叙述的食用油脂，优选方式的含义也相同。
[0288]
并且，外油相的食用油脂可以与工序a中使用的油相的食用油脂相同，也可以彼此不同。作为外油相的食用油脂，从即使在外油相在后续的分离工序中稍微混入的情况下也不易在食用性等方面成为问题的观点出发，优选与工序a中使用的油相的食用油脂相同。
[0289]
从外皮厚度控制性的观点出发，水包油滴分散液与外油相的食用油脂的混合液优选还含有表面活性剂。作为表面活性剂，只要在外油相的油脂中分散有水包油滴，则并无特别限制。
[0290]
作为表面活性剂，从外皮厚度控制性的观点出发，优选使用用于食品的非离子表面活性剂。作为非离子表面活性剂，例如可举出甘油脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯等。
[0291]
在非离子表面活性剂对应于上述熔点为30℃以下的食用油脂的情况下，对应于熔点为30℃以下的食用油脂的非离子表面活性剂包含在上述熔点为30℃以下的食用油脂中。
[0292]
其中，作为非离子表面活性剂，优选甘油脂肪酸酯，更优选hlb值为6以下的甘油脂肪酸酯。
[0293]
hlb表示通常在表面活性剂的领域中使用的亲水性-疏水性的平衡。hlb值使用以下所示的kawakami公式来计算。另外，在将市售品用作甘油脂肪酸酯的情况下，优先采用市售的目录数据。
[0294]
hlb＝7 11.7log(mw/mo)
[0295]
在此，mw表示亲水基团的分子量，mo表示疏水基团的分子量。
[0296]
作为hlb值为6以下的甘油脂肪酸酯，可举出单硬脂酸二甘油酯(hlb值：5.0)、单肉豆蔻酸甘油酯(hlb值：3.5)、单硬脂酸甘油酯(hlb值：3.5)、五硬脂酸四甘油酯(hlb值：2.6)、五硬脂酸六甘油酯(hlb值：4.5)等。
[0297]
甘油脂肪酸酯可以为合成品，也可以为市售品。
[0298]
作为市售品的甘油脂肪酸酯，例如可举出nikko chemicals co.，ltd.的“nikkol(注册商标)dgms”(单硬脂酸二甘油酯、hlb值：5.0)、“nikkol(注册商标)mgm”(单肉豆蔻酸甘油酯、hlb值：3.5)、“nikkol(注册商标)mgs-f50v”(单硬脂酸甘油酯、hlb值：3.5)、sakamoto yakuhin kogyo co.，ltd.的“sy-gl yster ps-3s”(五硬脂酸四甘油酯、hlb值：2.6)、“sy-glyster ps-5s”(五硬脂酸六甘油酯、hlb值：4.5)、“sy-glyster crs-75”(缩合蓖麻油酸聚甘油酯、hlb值：3.3)等。
[0299]
表面活性剂可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。
[0300]
在工序b中使用表面活性剂的情况下，作为表面活性剂的含量，相对于外油相中所
含的食用油脂的总质量优先为0.05质量％～3质量％，更优选为0.1质量％～2质量％，进一步优选为0.5质量％～1.5质量％。
[0301]
作为混合水包油滴分散液和外油相的食用油脂的方法，例如可以为使用搅拌器、叶轮式搅拌机、圆筒磨、均质混合机等利用剪切作用的通常的分散或乳化装置进行分散的方法、使用膜乳化装置的方法等，但从外皮厚度及优于减少颗粒感的观点出发，优选使用利用膜乳化装置的方法或使用微型流路器件来进行混合。
[0302]
微型流路器件的细节待留后述。
[0303]
《工序c》
[0304]
工序c为获得上述工序b中制备的油包水包油滴的分散液和含有ph降低剂的食用油脂的混合液的工序。
[0305]
推测通过混合油包水包油滴的分散液和含有ph降低剂的食用油脂，利用p h降低剂降低油包水包油滴的水相部分的ph，使水相中所含的金属螯合物的金属离子游离，并且通过水相部分所含的离子交联性聚合物经由游离的金属离子进行交联，形成食用油内包微胶囊。
[0306]
作为用于含有ph降低剂的食用油脂(以下，还称为“氢化油”。)的ph降低剂，只要是能够降低油包水包油滴的水相成分的ph的化合物且能够与食用油脂进行混合，则并无特别限制。另外，油包水包油滴的水相成分是指形成油包水包油滴时使用的水包油滴中的水相成分。
[0307]
作为ph降低剂，优选含氧酸，更优选碳原子数2～碳原子数4的含氧酸，进一步优选碳原子数2或碳原子数3的含氧酸，尤其优选乙酸。
[0308]
含氧酸是指同一原子上键合有羟基(-oh)和氧代基(＝0)且该羟基提供酸性质子的化合物。
[0309]
作为ph降低剂的含量，相对于氢化油的总质量优选为0.05质量％～15质量％，更优选为0.5质量％～10质量％。
[0310]
ph降低剂可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。
[0311]
作为氢化油中的食用油脂，可举出已叙述的食用油脂，优选方式也相同。并且，氢化油中的食用油脂可以与工序a及工序b中使用的食用油脂相同，也可以彼此不同，但优选与工序a及工序b中使用的食用油脂相同。
[0312]
作为氢化油中的食用油脂的含量，相对于氢化油的总质量优选为85质量％～99.95质量％，更优选为90质量％～99.5质量％。
[0313]
工序c中得到的混合液中的水相的ph优选为6.9以下，更优选为2以上且6.7以下，进一步优选为3以上且6.5以下。混合液的ph可以通过上述ph降低剂调整成所期望的ph。
[0314]
混合液中的水相的ph为如下值：在混合油包水包油滴的分散液和含有ph降低剂的食用油脂之后，立即从混合液分离提取水相，并使用ph计在25℃下测得。ph例如使用台式ph计(产品名：ph meter d-51、horiba，ltd.制)来测定。
[0315]
作为混合油包水包油滴的分散液和氢化油(含有ph降低剂的食用油脂)的方法，例如可以为使用搅拌器、叶轮式搅拌机、均质混合机等利用剪切作用的通常的分散或乳化装置进行分散的方法，但从外皮厚度控制性及优于减少颗粒感的观点出发，优选使用微型流路器件来混合。
[0316]
微型流路器件的细节待留后述。
[0317]
《加热工序》
[0318]
为了获得耐热性优异的食用油内包微胶囊，优选在第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊的制造方法中，还包括将食用油内包微胶囊以70℃以上的温度加热1分钟以上的工序(以下，还称为“加热工序”。)。
[0319]
加热工序只要是在进行工序c之后进行，则可以在任何时点进行。
[0320]
例如可以在工序c之后紧接着进行加热工序。并且，例如也可以在工序c之后紧接着进行后述的分离工序，并在分离工序之后紧接着进行加热工序。
[0321]
加热工序优选在将食用油内包微胶囊分散于溶剂中的状态下对其进行加热。
[0322]
通过在将食用油内包微胶囊分散于溶剂中的状态下对其进行加热，壳部的含水量减少，从而壳部的硬度容易提高。推测其理由如下。
[0323]
推测相较于植物油内包微胶囊的壳部的表面侧，壳部的内侧含有更多的离子交联性聚合物未交联的部分(在本段中还称为“未交联部分”)。通过在将食用油内包微胶囊分散于溶剂中的状态下对其进行加热，食用油内包胶囊整体容易在更接近均匀的状态下被加热。由此，壳部的内侧的离子交联性聚合物的未交联部分的交联被促进。由此，壳部中的离子交联性聚合物的未交联部分减少，壳部的体积也随之减少。壳部的体积的减少使得壳部的含水量减少，因此推测壳部的硬度提高。
[0324]
加热装置可以为非接触式加热装置及接触式加热装置中的任一个。
[0325]
作为非接触式加热装置，例如可以采用利用辐射热的加热装置、微波加热装置、暖风加热装置等公知的装置。
[0326]
从抑制食用油脂的氧化的观点及使壳部所含的水的含量变得适当的观点出发，温度优选为50℃以上且100℃以下，更优选为55℃以上且95℃以下，进一步优选为60℃以上且90℃以下。
[0327]
使用非接触式加热装置的加热方法中的温度表示环境温度。使用接触式加热装置的加热方法中的温度表示与装有食用油内包微胶囊或微胶囊分散液的容器直接接触的物品的温度。
[0328]
从抑制食用油脂的氧化的观点及使壳部所含的水的含量变得适当的观点出发，加热时间优选为1分钟以上且60分钟以下，更优选为3分钟以上且40分钟以下，进一步优选为4分钟以上且30分钟以下。
[0329]
《分离工序》
[0330]
在第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊的制造方法中，优选在工序c之后还包括分离食用油内包微胶囊的工序(以下，还称为“分离工序”。)。
[0331]
分离工序只要能够从微胶囊分散液中分离食用油内包微胶囊，则并无特别限制。
[0332]
作为食用油内包微胶囊的分离方法，可举出倾析、过滤、提取等通常的分离方法。
[0333]
〔其他工序〕
[0334]
在第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊的制造方法中，可以根据需要还包括工序a、工序b、工序c、分离工序以外的工序(其他工序)。
[0335]
作为其他工序，例如可以包括用水等清洗分离出的食用油内包微胶囊的清洗工序、将分离工序中得到的食用油内包微胶囊分散于溶剂(优选为水)中的工序等。
[0336]
从外皮厚度控制性及优于减少颗粒感的观点出发，第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊的制造方法优选包括如下工序：在微型流路内至少进行上述工序b及上述工序c，从而在上述微型流路内混合油包水包油滴的分散液及含有ph降低剂的食用油脂。
[0337]
以下，对具有第1实施方式所涉及的食用油内包微胶囊的制造方法中使用的微型流路的器件(以下，还称为“本发明中使用的微型流路器件”。)的细节进行说明。
[0338]
另外，以下说明的微型流路器件仅为一例，本发明并不限定于此。
[0339]
《微型流路器件》
[0340]
本发明中使用的微型流路器件优选包括：第1基部，具有划定流路的划定面，并且含有含氟原子的聚合物；及第2基部，具有与上述第1基部的上述划定面一并划定上述流路的划定面，并且具有耐溶剂性，且与上述第1基部接触。在上述微型流路器件的一实施方式中，通过从第1基部剥离第2基部而暴露的上述第1基部的表面的算术平均粗糙度ra优选为1μm以上。根据上述微型流路器件的一实施方式，可获得具有耐溶剂性及贴合性的微型流路器件，并且可适当地获得外皮厚度抑制性优异、优于减少颗粒感的食用油内包微胶囊。
[0341]
在本发明中，“贴合性”表示第1基部与第2基部的密合性(还称为粘接性。)。在本发明中，“耐溶剂性”表示对有机溶剂的耐受性。
[0342]
以下，对在本发明中使用的微型流路器件中可提供表现出上述效果的微型流路器件的推测理由进行说明。
[0343]
本发明的一实施方式所涉及的微型流路器件包括含有含氟原子的聚合物的第1基部和具有耐溶剂性的第2基部。如上所述的第1基部及第2基部提高微型流路器件的耐溶剂性。进而，在本发明的一实施方式所涉及的微型流路器件中，通过从第1基部剥离第2基部而暴露的上述第1基部的表面(以下，有时称为“暴露面”。)的算术平均粗糙度ra为1μm以上。暴露面的算术平均粗糙度ra表示由剥离引起的破坏的状态。例如，在第1基部与第2基部之间的密合性低于在第1基部或第2基部的内部发挥作用的凝集力的情况下，在从第1基部剥离第2基部的过程中主要在第1基部与第2基部之间的界面发生剥离。若在第1基部与第2基部之间的界面发生剥离，则暴露面的算术平均粗糙度ra较小。另一方面，在第1基部与第2基部之间的密合性高于在第1基部或第2基部的内部发挥作用的凝集力的情况下，在从第1基部剥离第2基部的过程中主要在第1基部或第2基部的内部发生破坏。若主要在第1基部或第2基部的内部发生破坏，则暴露面的算术平均粗糙度ra较大。即，特性“暴露面的算术平均粗糙度ra为1μm以上”表示在从第1基部剥离第2基部的过程中在第1基部或第2基部的内部发生的破坏占据优势，换言之，第1基部与第2基部之间的密合性高。因此，本发明中使用的微型流路器件具有优异的耐溶剂性及贴合性，因此可适当地获得外皮厚度抑制性优异、优于减少颗粒感的食用油内包微胶囊。以下，对微型流路器件进行具体说明。
[0344]
《暴露面的算术平均粗糙度ra》
[0345]
在本发明中使用的微型流路器件中，通过从第1基部剥离第2基部而暴露的上述第1基部的表面(即，暴露面)的算术平均粗糙度ra优选为1μm以上。从提高贴合性的观点出发，暴露面的算术平均粗糙度ra优选为2μm以上，更优选为3μm以上，尤其优选为5μm以上。从贴合性的观点出发，暴露面的算术平均粗糙度ra的上限并无限制。暴露面的算术平均粗糙度ra的上限例如可以为300μm、500μm或1000μm。暴露面的算术平均粗糙度ra优选为1μm～1000μm，更优选为2μm～500μm，尤其优选为3μm～300μm。
[0346]
在本发明中，暴露面的算术平均粗糙度ra通过以下方法来测定。首先，从微型流路器件的第1基部剥离第2基部。剥离角度为90
°
。换言之，从微型流路器件的第1基部以90
°
的角度剥离第2基部。通过从微型流路器件的第1基部剥离第2基部，将微型流路器件分为两个试验片。两个试验片包括被分为第1基部侧的试验片及被分为第2基部侧的试验片。被分为第1基部侧的试验片(以下，称为“第1试验片”。)可以包括第2基部的一部分。使用激光光学显微镜(例如，vk8550、keyence corporation)来测定通过剥离而暴露的第1试验片的表面(其中，划定微型流路器件的流路的区域除外。)的算术平均粗糙度ra。
[0347]
《第1基部》
[0348]
本发明中使用的微型流路器件优选包括第1基部，该第1基部具有划定流路的划定面，并且含有含氟原子的聚合物。含有含氟原子的聚合物的第1基部提高微型流路器件的耐溶剂性。以下，对第1基部进行具体说明。
[0349]
含氟原子的聚合物的种类并无限制。本发明中使用的微型流路器件中的含氟原子的聚合物包括公知的含氟原子的聚合物。作为含氟原子的聚合物，例如可举出氟聚醚、聚四氟乙烯及全氟烷氧基乙烯。从耐溶剂性及透明性的观点出发，含氟原子的聚合物优选为氟聚醚。氟聚醚为含有氟亚烷氧基的聚合物。氟聚醚可以含有两种以上氟亚烷氧基。氟亚烷氧基例如可以为直链状氟亚烷氧基或支链状氟亚烷氧基。氟亚烷氧基优选为全氟亚烷氧基。氟亚烷氧基优选为碳原子数2～6的氟亚烷氧基，更优选为碳原子数2～4的氟亚烷氧基。含氟原子的聚合物例如可以含有氟原子及碳原子以外的原子。含氟原子的聚合物优选含有硅原子。作为含氟原子的聚合物的市售品，例如可举出x-71c-8115a/b、x-71c-8015a/b、x-71-358-4及x-71-359(均为含氟弹性体、shin-etsu chemical co.，ltd.)。第1基部可以含有两种以上含氟原子的聚合物。
[0350]
第1基部中的含氟原子的聚合物的含有率并无限制。从提高耐溶剂性的观点出发，第1基部中的含氟原子的聚合物的含有率相对于第1基部的总质量优选为70质量％～100质量％，优选为80质量％～100质量％，尤其优选为90质量％～100质量％。
[0351]
第1基部的划定面划定微型流路器件的流路。即，第1基部的划定面为面向流路的基部的表面。第1基部的划定面的数量并无限制。第1基部可以具有两个以上划定面。第1基部的划定面的形状并无限制。第1基部的划定面例如可以为平面或曲面。
[0352]
在一实施方式中，水相对于第1基部的划定面的接触角(以下，在本段中简称为“接触角”。)优选为90
°
以上，更优选为95
°
以上，尤其优选为100
°
以上。通过使接触角为90
°
以上，含油液体对第1基部的划定面的亲和性下降。含油液体对第1基部的划定面的亲和性的下降例如促进油滴的形成。接触角的上限并无限制。接触角的上限例如可以为140
°
、130
°
或120
°
。接触角优选为90
°
～140
°
，更优选为95
°
～130
°
，尤其优选为100
°
～120
°
。
[0353]
在本发明中使用的微型流路器件中，水的接触角通过以下方法来测定。在25℃的室温下，将2μl纯水滴加到水平的对象面。使用接触角仪(例如，dms-401、kyowa interface science co.，ltd.)来测定从纯水接触对象面起1秒后的液滴的接触角。将得到的值用作水的接触角。
[0354]
含氟原子的聚合物通常趋于表现出疏水性。在使用疏水性材料形成的微型流路器件中，划定流路的疏水性的固体表面(例如，第1基部的划定面)有时会吸附流过流路的试样(例如，酶及蛋白质)。
[0355]
例如，在使用微型流路器件的分析中，试样吸附于划定流路的固体表面有可能会导致分析性能及分析的再现性下降。并且，例如，在使用微型流路器件的油滴的制造方法中，划定流路的固体表面优选对用作溶剂的含水液体具有高亲和性。从针对如上所述的若干种用途的适合性的观点出发，优选提高划定一实施方式所涉及的微型流路器件的流路的固体表面(例如，第1基部的划定面)的至少一部分的亲水性。
[0356]
在本发明中使用的微型流路器件的一实施方式中，第1基部的划定面优选包括吸附有表面活性剂的区域。即，优选在第1基部的划定面的至少一部分吸附有表面活性剂。吸附有表面活性剂的区域提高划定流路的固体表面的亲水性。划定流路的固体表面的亲水性的提高例如促进水滴的形成。第1基部的划定面上吸附有表面活性剂的区域的位置并无限制。吸附有表面活性剂的区域可以配置于第1基部的整个划定面或划定面上的一部分。吸附方式并无限制。吸附例如可以为物理吸附或化学吸附。吸附于第1基部的划定面上的表面活性剂例如通过后述的飞行时间型二次离子质谱分析来检测。吸附于第1基部的划定面上的表面活性剂的种类可以为一种或两种以上。
[0357]
本发明中使用的微型流路器件中的表面活性剂的种类并无限制。表面活性剂包括公知的表面活性剂。作为表面活性剂，例如可举出阳离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、两性表面活性剂及非离子性表面活性剂。从提高亲水性的观点出发，表面活性剂优选为非离子性表面活性剂。从提高亲水性的观点出发，非离子性表面活性剂优选为聚合物，更优选为环氧烷聚合物，尤其优选为环氧乙烷-环氧丙烷共聚物。
[0358]
环氧烷聚合物为含有亚烷氧基的聚合物。用作表面活性剂的环氧烷聚合物能够牢固地吸附于划定流路的固体表面，并且吸附于划定流路的固体表面上的环氧烷聚合物的亲水基团以面向流路的方式稳定地配置。其结果，用作表面活性剂的环氧烷聚合物能够提高划定流路的固体表面的亲水性，除此之外，例如还能抑制划定流路的固体表面的亲水性的经时下降。例如，吸附有环氧烷聚合物作为表面活性剂的固体表面的亲水性即使在流过流路的流体的速度较快的环境下也不易下降。
[0359]
环氧烷聚合物可以含有两种以上亚烷氧基。环氧烷聚合物可以在主链、侧链或主链及侧链这两处含有亚烷氧基。环氧烷聚合物优选在主链含有亚烷氧基。亚烷氧基例如可以为直链状亚烷氧基或支链状亚烷氧基。亚烷氧基优选为碳原子数2～6的亚烷氧基，更优选为碳原子数2～3的亚烷氧基。作为亚烷氧基，例如可举出亚乙氧基及亚丙氧基。环氧乙烷-环氧丙烷共聚物为含有亚乙氧基及亚丙氧基的共聚物。
[0360]
并且，从将微型流路器件用于生物工程、食品及化妆品之类的技术领域的观点出发，表面活性剂优选具有高生物亲和性。作为在后述的亲水化处理中使用的表面活性剂的市售品，例如可举出“pluronic”(商品名、basf公司、例如，f68及f127)。
[0361]
表面活性剂的分子量并无限制。从提高亲水性的观点出发，表面活性剂的分子量优选为2,000以上，更优选为5,000以上，尤其优选为10,000以上。从含有微型流路器件的制造方法中使用的表面活性剂的组合物的粘度的观点出发，表面活性剂的分子量优选为100,000以下，更优选为50,000以下，尤其优选为20,000以下。表面活性剂的分子量优选为2,000～100,000，更优选为5,000～50,000，尤其优选为10,000～20,000。
[0362]
在本发明中，具有分子量分布的表面活性剂的分子量由重均分子量表示。在本发明中，重均分子量通过凝胶渗透色谱法(gpc)来测定。
[0363]
吸附于第1基部的划定面上的表面活性剂的量由表面活性剂的二次离子量与通过飞行时间型二次离子质谱分析(tof-sims)检测出的总离子量之比表示。从提高亲水性的观点出发，吸附于第2基部的划定面上的表面活性剂的二次离子量与通过tof-sims检测出的总离子量之比(以下，在本段中称为“表面活性剂的吸附量”。)优选为0.01以上，更优选为0.015以上，进一步优选为0.02以上，尤其优选为0.025以上。表面活性剂的吸附量的上限并无限制。表面活性剂的吸附量的上限例如可以为0.5、0.3或0.1。表面活性剂的吸附量优选为0.01～0.5，更优选为0.015～0.3，进一步优选为0.02～0.1，尤其优选为0.025～0.1。
[0364]
在本发明中，吸附于对象面上的表面活性剂的二次离子量与通过飞行时间型二次离子质谱分析(tof-sims)检测出的总离子量之比通过以下方法来测定。通过根据以下所示的条件以n＝2实施的tof-sims来计算以总离子的强度标准化的表面活性剂特异性碎片离子(二次离子)的相对强度。将得到的值用作吸附于对象面上的表面活性剂的二次离子量与通过tof-sims检测出的总离子量之比。在0tof-sims中，使用公知的飞行时间型质谱仪。
[0365]
·
一次离子：bi
3
[0366]
·
测定模式：bunching mode(聚束模式)
[0367]
·
测定面积：300μm(面分辨率：128
×
128像素)
[0368]
·
累计次数：16次
[0369]
·
极性：positive(正)
[0370]
从提高亲水性的观点出发，水相对于第1基部的划定面上的吸附有表面活性剂的区域的接触角(以下，在本段中简称为“接触角”。)优选为60
°
以下，更优选为50
°
以下，尤其优选为40
°
以下。接触角的下限并无限制。接触角的下限例如可以为5
°
、10
°
或20
°
。接触角优选为5
°
～60
°
，更优选为5
°
～50
°
，尤其优选为5
°
～40
°
。
[0371]
第1基部的划定面还可以包括未吸附表面活性剂的区域。在一实施方式中，第1基部的划定面包括吸附有表面活性剂的区域及未吸附表面活性剂的区域。第1基部的划定面上的未吸附表面活性剂的区域的位置并无限制。未吸附表面活性剂的区域的位置例如可以根据流体的种类来确定。未吸附表面活性剂的区域的亲水性比吸附有表面活性剂的区域的亲水性低。通过利用吸附有表面活性剂的区域及未吸附表面活性剂的区域的亲水性的相对差异，例如能够控制含油液体及含水液体的流动状态。
[0372]
在含有含油液体及含水液体的流体中，含油液体趋于在具有低亲水性的固体表面附近流动。例如，通过使含油液体及含水液体在由具有低亲水性的固体表面划定的流路内合流，能够形成水滴。另一方面，在含有含油液体及含水液体的流体中，含水液体趋于在具有高亲水性的固体表面附近流动。例如，通过使含油液体及含水液体在由具有高亲水性的固体表面划定的流路内合流，能够形成油滴。
[0373]
利用如上所述的现象，例如能够制造分散于水中的内包有水的油滴(即，水包油包水滴)。含有分散于水中的内包有水的油滴的体系被称为w/o/w型乳液。并且，例如能够制造分散于油中的内包有油的水滴(所谓的油包水包油滴)。含有分散于油中的内包有油的水滴的体系被称为o/w/o型乳液。
[0374]
第1基部的形状并无限制。从易制造性的观点出发，基部的形状优选为平板状。
[0375]
第1基部的厚度并无限制。基部的厚度例如可以确定在1mm～10mm的范围内。基部的厚度优选在1mm～10mm的范围内，更优选在1mm～5mm的范围内，尤其优选在1.5mm～4mm的
范围内。
[0376]
《第2基部》
[0377]
本发明中使用的微型流路器件优选包括与第1基部接触的第2基部。第2基部具有与第1基部的划定面一并划定流路的划定面。由第2基部的划定面划定的流路与由第1基部的划定面划定的流路相同。即，包括第1基部及第2基部的微型流路器件中的流路形成在第1基部与第2基部之间。第2基部具有耐溶剂性。具有耐溶剂性的第2基部提高微型流路器件的耐溶剂性。以下，对第2基部进行具体说明。
[0378]
在本发明中使用的微型流路器件中，第2基部的耐溶剂性通过以下所示的方法来确认。从第2基部采集三个试验片。测定各试验片的质量。将第一个试验片浸渍于25℃的甲基乙基酮中，将第二个试验片浸渍于25℃的甲苯中，然后将第三个试验片浸渍于25℃的乙酸乙酯中。测定浸渍27天后的各试验片的质量。根据下式求出各试验片的质量的变化率。在各试验片的质量的变化率在
±
5％以内的情况下，判断第2基部为具有耐溶剂性的基部。
[0379]
式：试验片的质量的变化率＝([试验前的试验片的质量]-[试验后的试验片的质量])/[试验前的试验片的质量]
×
100
[0380]
第2基部优选含有具有耐溶剂性的成分。作为第2基部的成分，例如可举出含氟原子的聚合物、玻璃及不锈钢。从提高耐溶剂性的观点出发，第2基部优选含有选自含氟原子的聚合物、玻璃及不锈钢中的至少一种。
[0381]
在一实施方式中，第2基部更优选含有含氟原子的聚合物。含有含氟原子的聚合物的第2基部对含有含氟原子的聚合物的第1基部表现出高亲和性，因此提高贴合性。作为含氟原子的聚合物，例如可举出上述“第1基部”项中说明的含氟原子的聚合物。含氟原子的聚合物的优选种类与上述“第1基部”项中说明的含氟原子的聚合物的优选种类相同。第2基部中的含氟原子的聚合物的种类可以与第1基部中的含氟原子的聚合物的种类相同，也可以不同。从提高贴合性的观点出发，第2基部中的含氟原子的聚合物优选含有与第1基部中的含氟原子的聚合物相同的含氟原子的聚合物。第2基部可以含有一种或两种以上含氟原子的聚合物。
[0382]
在一实施方式中，第2基部优选含有玻璃。玻璃的种类并无限制。本发明中的玻璃包括公知的玻璃。作为玻璃的成分，例如可举出al2o3、b2o3、cao、na2o及sio2。
[0383]
在一实施方式中，第2基部优选含有不锈钢。不锈钢的种类并无限制。本发明中的不锈钢包括公知的不锈钢。作为不锈钢，例如可举出sus304及sus316。另外，含有不锈钢的第2基部的表面可以通过二氧化硅溶胶-凝胶涂层剂涂覆有玻璃状涂层。
[0384]
第2基部中的选自含氟原子的聚合物、玻璃及不锈钢中的至少一种的含有率并无限制。从提高耐溶剂性的观点出发，第2基部中的选自含氟原子的聚合物、玻璃及不锈钢中的至少一种的含有率相对于第2基部的总质量优选为85质量％～100质量％，优选为90质量％～100质量％，尤其优选为95质量％～100质量％。
[0385]
第2基部中的含氟原子的聚合物的含有率并无限制。在一实施方式中，从提高耐溶剂性的观点出发，第2基部中的含氟原子的聚合物的含有率相对于第2基部的总质量优选为70质量％～100质量％，优选为80质量％～100质量％，尤其优选为90质量％～100质量％。
[0386]
第2基部中的玻璃的含有率并无限制。在一实施方式中，从提高耐溶剂性的观点出发，第2基部中的玻璃的含有率相对于第2基部的总质量优选为85质量％～100质量％，优选
为90质量％～100质量％，尤其优选为95质量％～100质量％。
[0387]
第2基部中的不锈钢的含有率并无限制。在一实施方式中，从提高耐溶剂性的观点出发，第2基部中的不锈钢的含有率相对于第2基部的总质量优选为85质量％～100质量％，优选为90质量％～100质量％，尤其优选为95质量％～100质量％。
[0388]
第2基部的划定面划定微型流路器件的流路。即，第2基部的划定面为面向流路的第2基部的表面。第2基部的划定面的数量并无限制。第2基部的划定面的数量可以为一个或两个以上。第2基部的划定面的形状并无限制。第2基部的划定面例如可以为平面或曲面。
[0389]
在一实施方式中，水相对于第2基部的划定面的接触角(以下，在本段中简称为“接触角”。)优选为90
°
以上，更优选为95
°
以上，尤其优选为100
°
以上。通过使接触角为90
°
以上，含油液体对第2基部的划定面的亲和性下降。含油液体对第2基部的划定面的亲和性的下降例如促进油滴的形成。接触角的上限并无限制。接触角的上限例如可以为140
°
、130
°
或120
°
。接触角优选为90
°
～140
°
，更优选为95
°
～130
°
，尤其优选为100
°
～120
°
。
[0390]
在一实施方式中，第2基部的划定面优选包括吸附有表面活性剂的区域。即，优选在第2基部的划定面的至少一部分吸附有表面活性剂。
[0391]
吸附有表面活性剂的区域提高划定流路的固体表面的亲水性。划定流路的固体表面的亲水性的提高例如促进油滴的形成。第2基部的划定面上的吸附有表面活性剂的区域的位置并无限制。吸附有表面活性剂的区域可以配置于第2基部的整个划定面或划定面上的一部分。从提高亲水性的观点出发，第2基部的划定面上的吸附有表面活性剂的区域优选与基部的划定面上的吸附有表面活性剂的区域对置。这是因为，在流路的一个分区，吸附有表面活性剂的区域在划定流路的固体表面中所占的比例越大，划定流路的固体表面的亲水性越提高。表面活性剂的吸附的方式并无限制。表面活性剂的吸附例如可以为物理吸附或化学吸附。吸附于第2基部的划定面上的表面活性剂例如通过上述飞行时间型二次离子质谱分析来检测。吸附于第2基部的划定面上的表面活性剂的种类可以为一种或两种以上。
[0392]
作为用于本发明中使用的微型流路器件的制作的表面活性剂，例如可举出上述“第1基部”项中说明的表面活性剂。表面活性剂的优选种类与上述“第1基部”项中说明的表面活性剂的优选种类相同。吸附于第2基部的划定面上的表面活性剂的种类可以与吸附于第1基部的划定面上的表面活性剂的种类相同，也可以不同。吸附于第2基部的划定面上的表面活性剂优选含有与吸附于第1基部的划定面上的表面活性剂相同的表面活性剂。表面活性剂的优选分子量与上述“第1基部”项中说明的表面活性剂的优选分子量相同。
[0393]
吸附于第2基部的划定面上的表面活性剂的量由表面活性剂的二次离子量与通过飞行时间型二次离子质谱分析(tof-sims)检测出的总离子量之比表示。从提高划定流路的固体表面的亲水性的观点出发，吸附于第2基部的划定面上的表面活性剂的二次离子量与通过tof-sims检测出的总离子量之比(以下，在本段中称为“表面活性剂的吸附量”。)优选为0.01以上，更优选为0.015以上，进一步优选为0.02以上，尤其优选为0.025以上。表面活性剂的吸附量的上限并无限制。表面活性剂的吸附量的上限例如可以为0.5、0.3或0.1。表面活性剂的吸附量优选为0.01～0.5，更优选为0.015～0.3，尤其优选为0.02～0.1。
[0394]
从提高亲水性的观点出发，水相对于第2基部的划定面上的吸附有表面活性剂的区域的接触角(以下，在本段中简称为“接触角”。)优选为60
°
以下，更优选为50
°
以下，尤其优选为40
°
以下。接触角的下限并无限制。接触角的下限例如可以为5
°
、10
°
或20
°
。接触角优
选为5
°
～60
°
，更优选为5
°
～50
°
，尤其优选为5
°
～40
°
。
[0395]
第2基部的划定面还可以包括未吸附表面活性剂的区域。在一实施方式中，第2基部的划定面包括吸附有表面活性剂的区域及未吸附表面活性剂的区域。第2基部的划定面上的未吸附表面活性剂的区域的位置并无限制。未吸附表面活性剂的区域的位置例如可以根据流体的种类来确定。从控制流动状态的观点出发，第2基部的划定面上的未吸附表面活性剂的区域优选与基部的划定面上的未吸附表面活性剂的区域对置。
[0396]
第2基部的形状并无限制。从易制造性的观点出发，第2基部的形状优选为平板状。
[0397]
第2基部的厚度并无限制。第2基部的厚度例如可以确定在1mm～20mm的范围内。
[0398]
以下，参考图1、图2、图3及图4对本发明中使用的微型流路器件进行说明。图1是表示本发明的一实施方式所涉及的微型流路器件的概略立体图。图2是沿着图1所示的ii-ii线切割的概略剖视图。图3是图1所示的微型流路器件的概略分解立体图。图4是图1所示的微型流路器件的概略俯视图。
[0399]
图1所示的微型流路器件100包括第1基部10及第2基部20。第2基部20配置于第1基部10上。第2基部20与第1基部10接触。
[0400]
如图2及图3所示，微型流路器件100的流路30形成在第1基部10与第2基部20之间。如图2所示，流路30为被形成在第1基部10的表面上的槽(即，凹部)的壁面及第2基部20的表面包围的空间。包围流路30的面为本发明中的划定面。流路30的形状对应于形成在第1基部10的表面上的槽的形状。
[0401]
如图3及图4所示，微型流路器件100包括贯穿第1基部10的四个开口部。四个开口部包括开口部4()、开口部41、开口部42及开口部43。各开口部与流路30连接。例如，三个开口部用作流体的导入部，并且剩下的一个开口部用作流体的排出部。
[0402]
《流路》
[0403]
本发明中使用的微型流路器件的流路优选由第1基部的划定面及第2基部的划定面划定。
[0404]
流路的形状并无限制。作为流路的截面形状，例如可举出四边形、圆形及半圆形。例如，截面为四边形的流路通过由四个平面状划定面包围来划定。例如，截面为圆形的流路通过由一个圆筒状的划定面或两个弯曲的划定面包围来划定。例如，截面为半圆形的流路通过由一个弯曲的划定面及一个平面状划定面包围来划定。
[0405]
流路的宽度并无限制。流路的宽度例如可以确定在10m～2,000μm的范围内。流路的宽度优选在5μm～1,000μm的范围内，更优选在10μm～500μm的范围内，尤其优选在20μm～400μm的范围内。
[0406]
流路优选包括主流路部和从上述主流路分支的至少一个分支流路部。具有如上所述的结构的流路至少能够使两种流体在主流路部和分支流路部的合流点合流。例如，将第1流体导入到主流路部中，然后将第2流体导入到从上述主流路部分支的第1分支流路部，由此能够使第1流体与第2流体合流。例如，将第1流体导入到主流路部，并将第2流体导入到从上述主流路部分支的第1分支流路部，然后将第3流体导入到在比上述主流路部和上述第1分支流路部的合流点更靠下游从上述主流路部分支的第2分支流路部，由此能够使第1流体与第2流体及第3流体依次合流。从主流路分支的分支流路部的数量可以为一个或两个以上。主流路部和分支流路的合流点的数量可以为一个或两个以上。主流路部和分支流路的
合流点的形状并无限制。主流路部和分支流路的合流点的形状例如可以根据分支流路部的数量及分支流路部相对于主流路部的合流位置来确定。
[0407]
作为主流路部和分支流路的合流点的形状，例如可举出t字型、y字型及十字型。从颗粒感减少且容易获得外皮厚度控制性优异的微胶囊的观点出发，作为合流点的形状，优选t字型。
[0408]
以下，参考图5及图6对流路的结构进行说明。图5是表示本发明中使用的微型流路器件的流路的概略俯视图。图6是表示本发明中使用的微型流路器件的流路的概略俯视图。但是，流路的结构并不限于以下所示的结构。
[0409]
在本发明中使用的微型流路器件的一实施方式中，流路优选包括：第1流路部；第2流路部，与上述第1流路部合流；及第3流路部，与上述第1流路部和上述第2流路部的合流点连接。在上述实施方式中，流路例如也可以包括四个以上流路部及两个以上合流点。
[0410]
在包括如上所述的构成要件的流路的一例中，图5所示的流路31包括：第1流路部31a；第2流路部31b，与上述第1流路部31a合流；及第3流路部31c，与上述第1流路部31a和上述第2流路部31b的合流点31a连接。合流点31a的形状为t字型。
[0411]
在图5所示的流路31中，例如导入到第1流路部31a中的第1流体在合流点31a与导入到第2流路部31b中的第2流体合流。在合流点31a合流的第1流体及第2流体流过第3流路部31c。
[0412]
例如，在使含油液体和含水液体在图5所示的流路31内合流来制造油滴的方法中，划定第3流路部31c(优选，第1流路部31a、第2流路部31b及第3流路部31c)的固体表面优选包括吸附有表面活性剂的区域。吸附有表面活性剂的区域降低含油液体对划定流路的固体表面的亲和性，从而促进油滴的形成。
[0413]
在本发明中使用的微型流路器件的一实施方式中，流路优选包括：第1流路部；第2流路部，与上述第1流路部合流；第3流路部，与上述第1流路部和上述第2流路部的合流点连接；第4流路部，与上述第3流路部合流；及第5流路部，与上述第3流路部和上述第4流路部的合流点连接。在上述实施方式中，流路例如也可以包括六个以上流路部及三个以上合流点。
[0414]
在包括如上所述的构成要件的流路的一例中，图6所示的流路32包括：第1流路部32a；第2流路部32b，与上述第1流路部32a合流；第3流路部32c，与上述第1流路部32a和上述第2流路部32b的合流点32a连接；第4流路部32d，与上述第3流路部32c合流；及第5流路部32e，与上述第3流路部32c和上述第4流路部32d的合流点32b连接。合流点32a的形状为t字型。合流点32b的形状为t字型。
[0415]
在图6所示的流路32中，例如导入到第1流路部32a中的第1流体在合流点32a与导入到第2流路部32b中的第2流体合流。在合流点32a合流的第1流体及第2流体经过第3流路部32c在合流点32b与导入到第5流路部32e中的第3流体合流。在合流点32b合流的第1流体、第2流体及第3流体流过第4流路部32d。
[0416]
例如，在使作为第1流体的含油液体、作为第2流体的含水液体及作为第3流体的含水液体在图6所示的流路32内合流来制造w/o/w型乳液(即，含有分散于水中的内包有水的油滴的体系)的方法中，划定第1流路部32a及第2流路部32b的固体表面优选包括未吸附表面活性剂的区域。未吸附表面活性剂的区域降低含水液体对划定流路的固体表面的亲和性，从而促进水滴的形成。进而，划定第4流路部32d及第5流路部32e的固体表面优选包括吸
附有表面活性剂的区域。吸附有表面活性剂的区域降低含油液体对划定流路的固体表面的亲和性，从而促进油滴的形成。例如，利用如上所述的特性，使导入到第1流路部32a中的第1流体(含油液体)、导入到第2流路部32b中的第2流体(含水液体)及导入到第5流路部32e中的第3流体(含水液体)合流，由此第2流体(含水液体)中的水历经被第1流体(含油液体)中的油包覆后再被第3流体(含水液体)中的水包覆的过程，获得w/0/w型乳液。
[0417]
作为本发明中使用的微型流路器件的制造方法，优选包括如下工序：(1)准备第1基部，该第1基部具备具有槽的面，并且含有含氟原子的聚合物；(2)在氨气的存在下对上述第1基部的上述面进行等离子体处理；(3)准备第2基部，该第2基部具有用于与上述第1基部接触的面，并且具有耐溶剂性；(4)在氨气的存在下对上述第2基部的上述面进行等离子体处理；及(5)使经上述等离子体处理的上述第2基部的上述面与经上述等离子体处理的上述第1基部的上述面接触来形成由上述第1基部和上述第2基部划定的流路。
[0418]
以下，对微型流路器件的制造方法的各阶段进行具体说明。
[0419]
[工序(1)]
[0420]
在工序(1)中，准备第1基部，该第1基部具备具有槽的面，并且含有含氟原子的聚合物。以下，有时将第1基部的具有槽的面称为“第1基部的特定面”。
[0421]
作为含氟原子的聚合物，例如可举出上述“第1基部”项中说明的含氟原子的聚合物。含氟原子的聚合物的优选种类与上述“第1基部”项中说明的含氟原子的聚合物的优选种类相同。
[0422]
第1基部的特定面包括在后述的工序(5)中与第2基部接触的区域及划定在后述的工序(5)中形成的流路的区域。第1基部的特定面在后述的工序(2)中被实施等离子体处理，然后在后述的工序(5)中与第2基部接触。槽的形状并无限制。作为槽的截面形状，例如可举出四边形及半圆形。槽的形成方法并无限制。作为槽的形成方法，例如可举出使用通过光刻法制作的铸模的方法。例如，公知的微型流路器件的流路通常使用通过光刻法制作的铸模来形成。例如，使含有硅酮或硅酮材料的组合物与通过光刻法制作的铸模接触，并使上述组合物固化，由此获得具有槽的第1基部。例如，铸模的凸部的形状对应于第1基部的槽(即，凹部)的形状。
[0423]
第1基部的形状并无限制。从易制造性的观点出发，第1基部的形状优选为平板状。例如，平板状的第1基部具有第1主表面及与上述第1主表面相反的一侧的第2主表面。在平板状的第1基部中，第1基部的特定面可以为第1主表面或第2主表面。
[0424]
[工序(2)]
[0425]
在工序(2)中，在氨气的存在下对第1基部的特定面进行等离子体处理(以下，在本项中有时称为“第1等离子体处理”。)。第1等离子体处理在第1基部的特定面形成-nh3基之类的官能团。形成在第1基部的特定面上的-nh3基之类的官能团在后述的工序(5)中提高第1基部与第2基部的密合性。在等离子体处理中，例如可以使用公知的等离子体处理装置。只要不脱离本发明的主旨，则第1等离子体处理中使用的气体还可以含有氨气以外的气体。
[0426]
第1等离子体处理中的氨气的流量优选为1sccm～500sccm，更优选为10sccm～300sccm，尤其优选为50sccm～150sccm。
[0427]
第1等离子体处理的压力优选为10pa～300pa，更优选为20pa～200pa，尤其优选为50pa～150pa。
[0428]
第1等离子体处理的处理时间优选为30秒～700秒，更优选为50秒～500秒，尤其优选为100秒～300秒。
[0429]
第1等离子体处理的输出优选为10w～1,000w，更优选为20w～500w，尤其优选为50w～150w。输出为rf(radio frequency(射频))输出。
[0430]
微型流路器件的制造方法可以包括在第1等离子体处理之后，在氧气的存在下对第1基部的特定面进行等离子体处理(以下，在本项中有时称为“第2等离子体处理”。)的工序。第2等离子体处理在第1基部的特定面上形成-oh基及-ooh基之类的官能团。形成在第1基部的特定面上的-0h基及-ooh基之类的官能团提高第1基部的特定面的亲水性。其结果，提高第1基部的划定面的亲水性。只要不脱离本发明的主旨，则第2等离子体处理中使用的气体还可以含有氧气以外的气体。
[0431]
第2等离子体处理中的氧气的流量优选为1sccm～500sccm，更优选为10sccm～500sccm，尤其优选为50sccm～150sccm。
[0432]
第2等离子体处理的压力优选为10pa～300pa，更优选为20pa～200pa，尤其优选为50pa～150pa。
[0433]
第2等离子体处理的处理时间优选为10秒～500秒，更优选为20秒～300秒，尤其优选为50秒～150秒。
[0434]
第2等离子体处理的输出优选为10w～1,000w，更优选为15w～700w，尤其优选为50w～500w。输出为rf(射频)输出。
[0435]
微型流路器件的制造方法可以包括在第2等离子体处理之后，在氨气的存在下对第1基部的特定面进行等离子体处理(以下，在本项中有时称为“第3等离子体处理”。)的工序。第3等离子体处理在经第2等离子体处理而形成有-0h基及-ooh基之类的官能团的第1基部的特定面上进一步形成-nh3基之类的官能团。包括第1等离子体处理、第2等离子体处理及第3等离子体处理的一连串的等离子体处理提高第1基部的特定面的亲水性，并且在后述的工序(5)中提高第1基部与第2基部的密合性。只要不脱离本发明的主旨，则第3等离子体处理中使用的气体还可以含有氨气以外的气体。
[0436]
第3等离子体处理中的氨气的流量优选为1sccm～500sccm，更优选为10sccm～300sccm，尤其优选为50sccm～150sccm。
[0437]
第3等离子体处理的压力优选为10pa～300pa，更优选为20pa～200pa，尤其优选为50pa～150pa。
[0438]
第3等离子体处理的处理时间优选为30秒～700秒，更优选为50秒～500秒，尤其优选为100秒～300秒。
[0439]
第3等离子体处理的输出优选为10w～1,000w，更优选为20w～500w，尤其优选为50w～150w。输出为rf(射频)输出。
[0440]
[工序(3)]
[0441]
在工序(3)中，准备第2基部，该第2基部具有用于与第1基部接触的面，并且具有耐溶剂性。以下，有时将第2基部的用于与第1基部接触的面称为“第2基部的特定面”。
[0442]
作为第2基部的成分，例如可举出上述“第2基部(第2基部)”项中说明的成分。第2基部的优选成分与上述“第2基部(第2基部)”项中说明的第2基部的优选成分相同。
[0443]
第2基部的特定面在后述的工序(4)中被实施等离子体处理，然后在后述的工序
(5)中与第1基部接触。第2基部的特定面上也可以形成有槽。槽的形状并无限制。作为槽的截面形状，例如可举出四边形及半圆形。作为槽的形成方法，例如可举出上述“工序(1)”项中说明的使用通过光刻法制作的铸模的方法。
[0444]
第2基部的形状并无限制。从易制造性的观点出发，第2基部的形状优选为平板状。例如，平板状的第2基部具有第1主表面及与上述第1主表面相反的一侧的第2主表面。在平板状的第2基部中，第2基部的特定面可以为第1主表面或第2主表面。
[0445]
[工序(4)]
[0446]
在工序(4)中，在氨气的存在下对第2基部的特定面进行等离子体处理(以下，在本项中有时称为“第1等离子体处理”。)。在工序(4)中，还可以对与后述的含有表面活性剂的组合物接触的部分进行等离子体处理。第1等离子体处理的优选条件与上述“工序(2)”项中说明的第1等离子体处理的优选条件相同。
[0447]
微型流路器件的制造方法可以包括在第1等离子体处理之后，在氧气的存在下对第2基部的特定面进行等离子体处理(以下，在本项中有时称为“第2等离子体处理”。)的工序。第2等离子体处理的优选条件与上述“工序(2)”项中说明的第2等离子体处理的优选条件相同。
[0448]
微型流路器件的制造方法可以包括在第2等离子体处理之后，在氨气的存在下对第2基部的特定面进行等离子体处理(以下，在本项中有时称为“第3等离子体处理”。)的工序。第2等离子体处理的优选条件与上述“工序(2)”项中说明的第2等离子体处理的优选条件相同。
[0449]
工序(4)优选与工序(2)同时进行。即，在工序(4)中，优选对第1基部的特定面及第2基部的特定面同时进行等离子体处理。通过同时进行工序(2)和工序(4)，工序(2)及工序(4)结束至工序(5)开始为止的时间得以缩短，使得在后述的工序(5)中第1基部与第2基部的密合性提高。工序(2)及工序(4)例如可以在一个等离子体处理装置中同时进行。
[0450]
[工序(5)]
[0451]
在工序(5)中，使经等离子体处理的第2基部的特定面与经等离子体处理的第1基部的特定面接触来形成由上述第1基部和上述第2基部划定的流路。在等离子体处理之后，通过使第2基部与第1基部接触，第2基部粘接于第1基部。在工序(5)中，通过利用第2基部覆盖第1基部的槽来形成被第1基部的表面及第2基部的表面包围的空间(即，流路)。
[0452]
从提高贴合性的观点出发，等离子体处理结束至使经等离子体处理的第2基部的特定面与经等离子体处理的第1基部的特定面接触为止的时间(以下，在本段中称为“待机时间”。)优选为0.5分钟～10分钟，更优选为0.5分钟～8分钟，优选为0.5分钟～5分钟。在微型流路器件的制造方法包括不同时期实施的多次等离子体处理的情况下，待机时间从最后结束的等离子体处理结束时算起。
[0453]
从提高贴合性的观点出发，在工序(5)中，优选在使第2基部的特定面与第1基部的特定面接触之后，对第1基部及第2基部施加载荷。载荷例如可以根据基部的成分来确定。载荷优选为50g/cm2～500g/cm2，更优选为80g/cm2～300g/cm2。从提高贴合性的观点出发，在工序(5)中，更优选在后述的温度条件下使第2基部的特定面与第1基部的特定面接触之后，对第1基部及第2基部施加载荷。
[0454]
从提高贴合性的观点出发，在工序(5)中，可以在使第2基部的特定面与第1基部的
特定面接触之后，对第1基部及第2基部进行加热。温度例如可以根据基部的成分来确定。温度优选为50℃～300℃，更优选为80℃～300℃，尤其优选为120℃～300℃。使用非接触式加热装置的加热方法中的温度表示环境温度。使用接触式加热装置的加热方法中的温度表示与基部直接接触的物品的温度。
[0455]
[工序(6)]
[0456]
本发明中使用的微型流路器件的制造方法可以包括使含有表面活性剂的组合物在历经上述工序(5)形成的流路内流通的工序。通过使含有表面活性剂的组合物在流路内流通，能够使表面活性剂吸附于划定流路的固体表面(即，第1基部的划定面及第2基部的划定面)的与组合物接触的部分。
[0457]
作为用于本发明中使用的微型流路器件的制造的表面活性剂，例如可举出上述“第1基部”项中说明的表面活性剂。表面活性剂的优选种类与上述“第1基部”项中说明的表面活性剂的优选种类相同。组合物可以含有两种以上表面活性剂。
[0458]
组合物中的表面活性剂的含有率相对于组合物的总质量优选为0.1质量％～20质量％，更优选为0.5质量％～15质量％，尤其优选为2质量％～8质量％。
[0459]
含有表面活性剂的组合物例如通过混合表面活性剂和溶剂来制造。溶剂优选为不溶解第1基部及第2基部的溶剂。溶剂优选为水。
[0460]
组合物在流路内的流通方法并无限制。组合物例如可以通过使用液体输送泵的方法或浸渍法在流路内流通。关于液体输送泵，如上述“液滴的制造”项中所述。在浸渍法中，通过将在工序(5)中贴合的第1基部及第2基部浸渍于组合物中，使含有表面活性剂的组合物通过毛细力在流路内流通。
[0461]
在使用液体输送泵之类的液体输送装置的方法中，组合物的流速优选为0.1mm/秒～1,000mm/秒，更优选为0.5mm/秒～500mm/秒，尤其优选为1mm/秒～100mm/秒。通过使组合物的流速为0.1mm/秒以上，可提高亲水化处理的均匀性。通过使组合物的流速为1,000mm/秒以下，可提高表面活性剂对第1基部及第2基部的吸附性。
[0462]
组合物的流通时间优选为0.5分钟～120分钟，更优选为1分钟～60分钟，尤其优选为2分钟～30分钟。在浸渍法中，流通时间由浸渍时间表示。
[0463]
表面活性剂吸附于划定流路的固体表面的吸附量例如根据组合物中的表面活性剂的含有率、组合物的流速或组合物的流通时间来调节。
[0464]
工序(6)可以进行多次。例如，在进行多次工序(6)的情况下，可以在第n次工序(6)之后且第n 1次工序(6)之前进一步进行工序(5)。并且，也可以在工序(6)之后进一步进行工序(5)。通过在如上所述的时期进一步进行工序(5)，可提高贴合性。在如上所述的时期进行的工序(5)优选在加压、加热或既加压又加热的条件下进行。关于工序(5)中的加热条件及加压条件，如上述“工序(5)”项中所述。
[0465]
在工序(6)中，为了将组合物导入到流路内，可以根据需要在微型流路器件上形成与流路连接的开口部。可以在比工序(6)更靠前的工序中在第1基部或第2基部形成开口部。
[0466]
(肉类替代品)
[0467]
本发明所涉及的肉类替代品优选含有第1实施方式、第2实施方式或第3实施方式所涉及的食用油内包微胶囊。
[0468]
使肉类替代品含有第1实施方式、第2实施方式或第3实施方式所涉及的食用油内
包微胶囊的方法并无特别限制，可以使用公知的方法。例如可举出使用注射器等将微胶囊注入到肉类替代品中的方法。
[0469]
作为肉类替代品，并无特别限制，例如可举出食用培养肉、植物肉等，但优选使用植物肉。
[0470]
在本说明书中，植物肉表示以源自植物的原料为主原料的肉类拟物(人造肉)。并且，在本说明书中，主原料表示所使用的原料中占50质量％以上的原料。
[0471]
作为源自植物的原料，例如可举出蘑菇类、谷物、源自大豆类的蛋白质等植物性蛋白质等。
[0472]
上述食用油内包微胶囊的含量相对于肉类替代品的总质量优选为0.1质量％～50质量％，更优选为1％～30％。
[0473]
本发明所涉及的肉类替代品还可以含有第1实施方式、第2实施方式或第3实施方式所涉及的食用油内包微胶囊以外的成分。作为食用油内包微胶囊以外的成分，例如可举出稳定剂、香料等。
[0474]
实施例
[0475]
以下，通过实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明只要不脱离其主旨，则并不限定于以下实施例。另外，若无特别说明，则“份”及“％”为质量基准。
[0476]
(比较例1)
[0477]
首先，按以下步骤准备了外油相、水相、内油相及氢化油。
[0478]-外油相-[0479]
将玉米油(fujifilm wako pure chemical corporation制)99质量％、作为表面活性剂的sy-glyster crs-75(sakamoto yakuhin kogyo co.，ltd.制)1质量％充分混合后使用。
[0480]-水相-[0481]
充分混合纯水98质量％、海藻酸钠(fujifilm wako pure chemical corporation制)1质量％，制成1质量％浓度的海藻酸钠水溶液。
[0482]-内油相-[0483]
使用了玉米油(fujifilm wako pure chemical corporation制)。
[0484]
另外，在内包性的评价中，为了对内油相进行着色，添加了红色染料0.01质量％，并充分混合后使用。
[0485]-氢化油-[0486]
充分混合纯水98.9质量％、氯化钙1.11质量％，制成100mm的氯化钙水溶液，并将其作为氢化油。
[0487]
《微型流路器件的制作》
[0488]
接着，制作出用于形成均匀的液滴的微型流路器件。
[0489]
制作方法：根据以下步骤制作出微型流路器件。微型流路器件包括基部(第1基部)和与上述基部接触的对置基部(第2基部)(例如，参考图1)。
[0490]
〔工序1：光掩模的准备〕
[0491]
准备了包括青板玻璃和图案状铬薄膜的光掩模(system advance co.，ltd.)。青板玻璃的一个面(以下，称为“第1面”。)被图案状铬薄膜覆盖。青板玻璃的第1面中被图案状
铬薄膜覆盖的区域形成光掩模的遮光部。青板玻璃的第1面中未被图案状铬薄膜覆盖的区域形成光掩模的透射部。光掩模包括t字型透射部。t字型透射部的线宽为300μm。
[0492]
〔工序2：铸模的制作〕
[0493]
使用丙酮及乙醇对4英寸(1英寸为25.40mm)的硅晶圆(electronics and materials corporation)进行了清洗。使用热板(hp-1sa、as one corporation)在100℃下对清洗后的硅晶圆进行了10分钟干燥。通过抽吸将干燥后的硅晶圆设置于旋涂机(ms-a150、mikasa co.，ltd)上。在硅晶圆上滴加了5ml的“su-83050”(kayaku advanced material s，[nc.)。“su-83050”为负型光致抗蚀剂。去除滴加到硅晶圆上的“su-8 3050”内的气泡之后，使硅晶圆以1300的转速旋转30秒。在65℃下对被“su-8 3050”薄膜覆盖的硅晶圆进行5分钟预烘，然后在95℃下进行40分钟预烘之后，将硅晶圆冷却至室温。重复进行了2次该作业。
[0494]
然后，通过抽吸将硅晶圆设置于掩模对准器中。使光掩模的铬薄膜与形成在硅晶圆上的“su-8 3050”薄膜接触，并对“su-8 3050”薄膜照射了25秒8.0mw/cm2的紫外线(波长：365nm)。在65℃下对硅晶圆进行1分钟烘烤，然后在95℃下进行15分钟烘烤之后，将硅晶圆冷却至室温。在直径120mm的玻璃培养皿中放入硅晶圆及10ml的“su-8 developer(显影剂)”(kayaku advaneed materials，inc.)之后，使用振荡器(nr-10、taitec corporation)进行了10分钟显影。使用异丙醇(fujifilm wako pure chemical corporat i on制)对残留在硅晶圆上的“su-8 3050”和“su-8 developer”进行了清洗。使用热板在150℃下对硅晶圆进行了20分钟硬烘烤。通过以上步骤得到铸模。铸模包括硅晶圆和使用光致抗蚀剂形成在上述硅晶圆上的图案。
[0495]
〔工序3：第1基部的制作〕
[0496]
使用丙酮及乙醇对铸模进行清洗之后，使用热板在100℃下进行了10分钟干燥。在配置于玻璃培养皿内的铸模上配置了以10：1(质量比)混合“sylgard 184”(dupont toray specialty materials k.k.)的主剂和固化剂而成的组合物。除气之后，使用热板在90℃下对组合物进行了1小时加热，由此使其固化。通过从铸模剥离固化物，得到含有聚二甲基硅氧烷(pdms)的第1基部。通过剥离而暴露的第1基部的表面上形成有槽。形成在第1基部上的槽的形状对应于铸模的图案的形状。使用激光光学显微镜(vk8550、keyence corporation)测得的槽的深度为约200μm。使用直径1.5mm的活检环钻(kai corporation)在微型流路器件的第1基部形成了三个开口部(即，孔)。各开口部随后与t字型流路的末端连接。
[0497]
〔工序4：等离子体处理〕
[0498]
作为第2基部，准备了由聚二甲基硅氧烷(pdms)制成的板。将第1基部及第2基部配置于台式蚀刻机(14-147、youtecuniversaltechnics co.，ltd)的腔室内。将腔室内的压力调整为50pa，使100sccm的ar(氩气)及20sccm的o2(氧气)流入腔室内，并以20w的rf(射频)输出进行了20秒等离子体处理。第1基部的处理对象面为形成有槽的面。第2基部的处理对象面为第2基部的一个面(即，在后述的工序5中与第1基部接触的第2基部的表面)。
[0499]
〔工序5：贴合〕
[0500]
在等离子体处理之后，立即使第2基部的等离子体处理面与第1基部的等离子体处理面(即，第1基部的形成有槽的面)接触，从而贴合了第1基部和第2基部。
[0501]
然后，通过在100℃的烘箱中加热1小时，使流路表面恢复疏水性，从而完成了微型
[0524]
使用了玉米油(fujifilm wako pure chemical corporation制)。
[0525]
另外，为了评价食油内包微胶囊的内包性，添加用于对内油相进行着色的红色染料0.01质量％，充分进行混合，制备出内油相。
[0526]-氢化油-[0527]
充分混合玉米油(fujifilm wako pure chemical corporation制)99质量％及作为ph降低剂的乙酸(fujifilm wako pure chemical corporation制)1质量％，制备出1质量％浓度的含乙酸的玉米油，作为氢化油。
[0528]
并且，按与比较例1相同的步骤准备了微型流路器件。
[0529]
接着，分别称取内油相3质量份、水相10质量份，与磁力搅拌器一并放入玻璃小瓶中，以1000rpm搅拌3分钟，制作出油滴内包水相(工序a)。
[0530]
接着，使用注射泵(phd2000harvard apparatus制)使外油相和油滴内包水相分别以以下流量(ml/hr)及时间(min)流入与微型流路器件的各末端连接的软管中，得到油包水包油滴分散液(工序b)。
[0531]
外油相：2cc(ml)/hr(30min)
[0532]
油滴内包水相：0.5cc(ml)/hr(30min)
[0533]
从回收口的软管向装有氢化油10cc(ml)的玻璃瓶中滴加回收液之后(工序c)，添加纯水20质量份之后，在室温(25℃)下静放了1天。
[0534]
此时，根据玻璃小瓶中的回收液(油相)未着色成红色，确认了内油相在形成胶囊时未滤出，并根据后述的评价基准，将内包性评价为a。
[0535]
然后，使用分液漏斗仅分离出水相之后，用纯水清洗5次，添加纯水，得到食用油内包微胶囊的水分散物。
[0536]
得到的食用油内包微胶囊的数均粒径为216μm，变动系数为12％。另外，上述数均粒径及变动系数是通过后述的计算方法求出的。得到的食用油内包微胶囊的细节示于表1。
[0537]
使用尼龙网(asone制、网眼15μm)对得到的食用油内包微胶囊的水分散物进行过滤，回收了食用油内包微胶囊。按照“食品卫生检查指南食品添加物篇2003厚生劳动省监制”计算出了回收的食用油内包微胶囊中所含的金属螯合剂(edta)的含量(另外，省略了分离螯合型edta和游离型edta的步骤。)。金属螯合剂的含量相对于食用油内包微胶囊的总质量为25ppm。
[0538]
(实施例2)
[0539]
按与实施例1相同的步骤准备了外油相、水相、内油相及氢化油。
[0540]
并且，按与比较例1相同的步骤准备了微型流路器件。此时，与比较例1不同，制作出具有存在两个t字型交点(合流点)的(参考图8)流路的器件(工序a)。图8是表示微型流路器件的流路的示意图，60、62、64及66分别表示流路，52a及56a分别表示合流点，50、52、54及56分别表示开口部。
[0541]
接着，分别称取内油相3质量份、水相10质量份，与磁力搅拌器一并放入玻璃小瓶中，以1000rpm搅拌3分钟，制作出油滴内包水相。
[0542]
接着，使用注射泵(phd2000harvard apparatus制)使外油相、油滴内包水相及固化相分别以以下的流量ml/hr)及时间(min)流入与微型流路器件的各末端连接的软管中(工序b及c)。
[0543]
外油相：2cc(ml)/hr(30min)
[0544]
油滴内包水相：0.5cc(ml)/hr(30min)
[0545]
固化相(氢化油)：1cc(ml)/hr(30min)
[0546]
从回收口的软管向玻璃小瓶中滴加回收液之后，添加纯水20质量份之后，在室温(25℃)下静放了1天。
[0547]
然后，使用分液漏斗仅分离出水相之后，用纯水清洗5次，得到食用油内包微胶囊的水分散物。
[0548]
得到的食用油内包微胶囊的数均粒径为196μm，变动系数为5％。另外，上述数均粒径及变动系数是通过后述的计算方法求出的。得到的食用油内包微胶囊的细节示于表1。
[0549]
(实施例3)
[0550]
首先，按与实施例1相同的步骤准备了外油相、水相、内油相及氢化油。
[0551]
并且，按与实施例2相同的步骤准备了微型流路器件。此时，分别制作出一个微型流路的宽度及高度为100μm且存在一个t字型交点(合流点)的器件(参考图9)和一个微型流路的宽度及高度为200μm且具有存在两个t字型交点(合流点)的(参考图8)流路的器件。
[0552]
图9中的60、64及68分别表示流路，58a表示合流点，50、54及58分别表示开口部。
[0553]
关于存在一个t字型交点(合流点)的器件，在制作比较例1的微型流路器件时，在贴合工序(工序5)之后立即实施了以下流路内亲水化处理。
[0554]
《亲水化处理》
[0555]
将pfa(四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚)软管(外径：1/16”英寸、内径：0.5mm)插入到各开口部中。在等离子体处理结束起1分钟后，使用注射泵(phd4400、harvard apparatus制)使含有5质量％的“pluronic f127”(merck公司)的纯水(以下，称为“处理液(1)”。)以3ml/小时的流量流通5分钟。通过使处理液(1)在流路内流通，对面向流路内的第1基部的表面及第2基部的表面进行了亲水化处理。最后，使丙酮及乙醇在微型流路器件的流路内流通，进行了清洗。
[0556]
〔油滴内包水相的制作〕
[0557]
接着，首先使用注射泵(phd2000 harvard apparatus制)使水相及内油相分别以以下流量(ml/hr)及时间(hr)流入与被亲水化的存在一个t字型交点(合流点)的器件的各末端连接的软管中(工序a)。
[0558]
水相：1cc(ml)/hr(1hr)
[0559]
内油相：0.2cc(ml)/hr(1hr)
[0560]
然后，将回收液(油滴内包水相)从回收口的软管回收至玻璃小瓶中。
[0561]
〔使用微型流路器件的食用油内包微胶囊的制作〕
[0562]
接着，使用注射泵(phd2000harvard apparatus制)使外油相、油滴内包水相及固化相分别以以下流量(ml/hr)及时间(min)流入与存在两个t字型交点(合流点)的器件的各末端连接的软管中(工序b及c)。
[0563]
外油相：2cc(ml)/hr(30min)
[0564]
上述中制作的油滴内包水相：0.5cc(ml)/hr(30min)
[0565]
固化相(氢化油)：1cc(ml)/hr(30min)
[0566]
从回收口的软管向玻璃小瓶中滴加回收液之后，添加纯水20质量份之后，在室温
(25℃)下静放了1天。
[0567]
然后，利用分液漏斗仅分离出水相之后，用纯水清洗5次，得到食用油内包微胶囊的水分散物。
[0568]
得到的食用油内包微胶囊的外径的数均粒径为213μm，变动系数为5％。
[0569]
并且，食用油内包微胶囊的内油相的数均粒径为88μm，变动系数为6％。
[0570]
并且，在大部分食用油内包微胶囊中，内包油滴的数量为一个，外皮(壳部)的平均厚度为64μm。
[0571]
另外，上述数均粒径及变动系数是通过后述的计算方法求出的。得到的食用油内包微胶囊的细节示于表1。
[0572]
(实施例4)
[0573]
在实施例3中，如下变更了工序a中制作油滴内包水相时的流量条件，除此之外，以与实施例3相同的方式形成了食用油内包微胶囊。
[0574]
水相：0.5cc(ml)/hr(1hr)
[0575]
内油相：0.2cc(ml)/hr(1hr)
[0576]
食用油内包微胶囊的外径的数均粒径为210μm，变动系数为7％。
[0577]
并且，食用油内包微胶囊的内油相的数均粒径为137μm，变动系数为5％。
[0578]
并且，在大部分食用油内包微胶囊中，内包油滴的数量为一个，外皮(壳部)的平均厚度为34μm。
[0579]
另外，上述数均粒径及变动系数是通过后述的计算方法求出的。得到的食用油内包微胶囊的细节示于表1。
[0580]
(实施例5)
[0581]
在实施例3中，将所使用的存在一个t字型交点(合流点)的微型流路器件的微型流路宽度及高度分别设为50μm，并且如下变更了工序a中制作油滴内包水相时的流量条件，除此之外，以与实施例3相同的方式形成了食用油内包微胶囊。
[0582]
水相：0.8cc(ml)/hr(1hr)
[0583]
内油相：0.2cc(ml)/hr(1hr)
[0584]
得到的食用油内包微胶囊的外径的数均粒径为203μm，变动系数为6％。
[0585]
并且，食用油内包微胶囊的内油相的数均粒径为48μm，变动系数为5％。
[0586]
并且，在大部分食用油内包微胶囊中，内包油滴的数量为多个，外皮(壳部)的平均厚度为56μm。
[0587]
另外，上述数均粒径及变动系数是通过后述的计算方法求出的。得到的食用油内包微胶囊的细节示于表1。
[0588]
(实施例6)
[0589]
在实施例3中，代替内油相使用了下述内水相内包油相，除此之外，以与实施例3相同的方式形成了食用油内包微胶囊。
[0590]
〔内水相内包内油相的制作〕
[0591]-内油相-[0592]
使用了将玉米油(fujifilm wako pure chemical corporat ion制)99质量％、作为表面活性剂的sy-glyster crs-75(sakamoto yakuhin kogyo co.，ltd.制)1质量％充分
混合后的内油相。
[0593]-内水相-[0594]
使用了纯水。
[0595]-微型器件-[0596]
事先制作出微型流路的流路宽度及高度为50μm且包括一个t字型交点(合流点)的微型流路器件。另外，微型流路内处于疏水状态。
[0597]
图10表示微型流路器件的流路的示意图，图10中的60、61及64分别表示流路，51a表示合流点，50、51及54分别表示开口部。
[0598]
在此，使上述内油相及内水相分别以下述条件的流量及时间流入图10所示的开口部(50或51)，并从回收口(图10的54)回收了内水相内包内油相。与实施例3的内油相相同地使用内水相内包内油相形成了食用油内包微胶囊。
[0599]
内油相：0.3cc(ml)/hr(1hr)
[0600]
内水相：0.1cc(ml)/hr(1hr)
[0601]
得到的食用油内包微胶囊的细节示于表1。
[0602]
(实施例7～实施例13)
[0603]
在实施例7～13中，使用了表1中记载的内包油原材料及外皮原材料，除此之外，通过与实施例3相同的方法制作出微胶囊。
[0604]
得到的食用油内包微胶囊的细节分别示于表1。
[0605]
(实施例14)
[0606]
按与实施例1相同的步骤准备了外油相、水相、内油相及氢化油。
[0607]
接着，按与实施例1相同的步骤制作出油滴内包水相。接着，将外油相20ml与磁力搅拌器一并放入到玻璃小瓶中，一边以200rpm进行搅拌，一边使用spg(白砂多孔玻璃)膜乳化连接器((直接类型
·
spg直接膜乳化用)疏水处理50μm dc50u、as one制)，并使用注射泵(phd2000 harvard apparatus制)以5ml/min的流量输送液体，形成30分钟油滴内包水相的液滴之后，添加氢化油10ml，以200rpm进一步搅拌了1小时。停止搅拌之后，添加纯水20质量份之后，在室温(25℃)下静放了1天。然后，使用分液漏斗仅分离出水相之后，用纯水清洗5次，添加纯水，得到食用油内包微胶囊的水分散物。
[0608]
得到的食用油内包微胶囊的数均粒径为205μm，变动系数为25％。得到的食用油内包微胶囊的细节示于表1。
[0609]
[评价]
[0610]
《内包性评价》
[0611]
用肉眼确认形成微胶囊时有无被着色的内油相的流出，并根据以下评价基准对内包性进行了评价。
[0612]
当观察不到内油相从微胶囊流出时，可以说形成了食用油内包微胶囊。
[0613]-评价基准-[0614]
无法确认内油相从微胶囊流出
…a[0615]
确认到内油相从微胶囊流出
…b[0616]
《微胶囊及内包油的数均粒径/变动系数》
[0617]
将回收的食用油内包微胶囊放到60mmφ的聚苯乙烯制培养皿中，以防止其在培养
皿的深度方向上重叠，并使用透射型光学显微镜(carl zeiss co.，ltd.制、产品名：倒置显微镜axio observer.z1)以5倍的对物倍率进行了拍摄。利用imagej从拍摄到的200个以上的食用油内包微胶囊图像计算食用油内包微胶囊或内包油的圆当量直径，并根据得到的圆当量直径的算术平均值(数均)求出数均粒径。
[0618]
使用得到的数均粒径，由下述式计算出变动系数。
[0619]
另外，在食用油内包微胶囊的数均粒径的变动系数为30％以下的情况下，可以说优于减少颗粒感。
[0620]
[数式2]
[0621][0622]
《有无粗大粒子的判定》
[0623]
在用上述透射型光学显微镜进行观察时，随机进行了10个视场的拍摄，其中，将粒径300μm以上的粒子视为粗大粒子，并根据以下评价基准进行了判定。
[0624]
在粗大粒子为0个的情况下，可以说得到的食用油内包微胶囊优于减少颗粒感。相对于此，粗大粒子在被注入到肉类替代品(植物肉)中的情况下，即使检测频度较少，也会对肉类替代品的外观及触及舌头的颗粒感造成较大的影响。
[0625]-评价基准-[0626]
确认到1个以上粗大粒子的情况
···“有”[0627]
粗大粒子为0个的情况
·········“无”[0628]
《平均外皮厚度
·
外皮厚度变动系数》
[0629]
在用上述透射型光学显微镜观察时得到的食用油内包微胶囊的粒子图像中，当将内包油滴的总面积设为a、将食用油内包微胶囊的粒径设为r时，将内包油滴换算成一个油滴，由以下式计算出外皮厚度(壳部的厚度)。
[0630]
[数式3]
[0631][0632]
测量100个上述中计算出的外皮厚度，以外皮厚度的算术平均值为平均外皮厚度，由以下式计算出平均外皮厚度的变动系数。
[0633]
[数式4]
[0634][0635]
[表1]
[0636][0637]
以下，示出表1中记载的各成分的细节。
[0638]
《外皮(壳部)原材料》
[0639]
·
果胶：(源自柑橘、fujifilm wako pure chemical corporation制)
[0640]
·
pga(聚半乳糖醛酸)：(mp biomedicals，inc.制)
[0641]
·
角叉菜胶：(κ-角叉菜胶、fujifilm wako pure chemical corporation制)
[0642]
《内包油》
[0643]
·
葵花籽油(含有亚油酸及油酸的混合脂肪酸)：(fujifilm wako pure chemical corporation制)、熔点：-18℃
[0644]
·
油酸：(fujifilm wako pure chemical corporation制)、熔点：13.4℃
[0645]
·
玉米油(含有亚油酸、油酸及棕榈酸的混合脂肪酸)：熔点：-10℃
[0646]
·
亚麻籽油：(fujifilm wako pure chemical corporation制)α-亚麻酸：56.1％、亚油酸：15.2％，油酸18.9％、饱和脂肪酸9.5％、其他0.2％、熔点：-22℃
[0647]
·
油酸/亚麻籽油＝1∶1
[0648]
将上述油酸和亚麻籽油以质量基准计混合成1∶1的混合油
[0649]
(含有食用油内包微胶囊的肉类替代品的制作)
[0650]
将相对于肉类替代品(相对于肉类替代品的总质量含有10质量％的源自大豆的蛋白质等植物性蛋白质)的总质量为10质量％的上述中得到的实施例1～14的食用油内包微胶囊注入到肉类替代品中，得到含有食用油内包微胶囊的肉类替代品。
[0651]
在100℃下对得到的肉类替代品进行10分钟热处理之后，确认有无内包油的溶出的结果，未确认到内包油的泄漏。
[0652]
根据表1中记载的结果，相较于实施例1及2的食用油内包微胶囊及食用油内包微胶囊制作方法，实施例1～14的食用油内包微胶囊及食用油内包微胶囊制作方法的内包性
更优异，并且更优于抑制粗大粒子。
[0653]
《实施例101》
[0654]
按与实施例1相同的步骤得到食用油内包微胶囊的水分散物。
[0655]
将得到的食用油内包微胶囊的水分散物1ml添加到玻璃螺口瓶(9cc、maruemu corporation制)中，并浸渍于80℃的恒温浴(水浴)中进行5分钟加热，由此得到加热后的食用油内包微胶囊的水分散物(加热工序)。
[0656]
通过已叙述的计算方法求出了加热后的食用油内包微胶囊的内包油的数均粒径、内包油的数均粒径的变动系数、平均外皮厚度及外皮厚度变动系数。以下，示出计算结果。
[0657]
·
内包油的数均粒径：25μm
[0658]
·
内包油的数均粒径的变动系数：44％
[0659]
·
平均外皮厚度：73μm
[0660]
·
外皮厚度变动系数：16％
[0661]
·
加热后的食用油内包微胶囊的数均粒径：205μm
[0662]
《耐热性评价》
[0663]-步骤-[0664]
使用实施例1中得到的食用油内包微胶囊的水分散物及实施例101中得到的加热后的食用油内包微胶囊的水分散物，按以下步骤进行了耐热性评价。另外，在本段中，食用油内包微胶囊的水分散物及加热后的食用油内包微胶囊的水分散物称为“微胶囊分散物”，食用油内包微胶囊及加热后的食用油内包微胶囊称为“微胶囊”。
[0665]
将微胶囊的水分散物使用分液漏斗仅分离出水相之后，用纯水清洗2次之后，使用尼龙网(asone制网眼15μm)进行过滤，由此回收了微胶囊。对回收的微胶囊添加玉米油，制成1ml的微胶囊的油分散物。将油分散物添加到玻璃螺口瓶(9cc、maruemu corporation制)中，并在70℃的恒温浴(水浴)中浸渍了30min。然后，肉眼观察油分散物，确认了玉米油是否被微胶囊的内包油中所含的红色染料着色。
[0666]-评价结果-[0667]
含有实施例101中得到的加热后的食用油内包微胶囊的油分散物的玉米油未着色。因此，判断内包油未溶出。
[0668]
另一方面，含有实施例1中得到的食用油内包微胶囊的油分散物的玉米油略微着色。因此，判断内包油溶出。
[0669]
根据上述结果可知，相较于实施例1中得到的食用油内包微胶囊，实施例101中得到的加热后的食用油内包微胶囊的耐热性提高。
[0670]
实施例101中得到的加热后的食用油内包微胶囊的平均外皮厚度及外皮厚度变动系数比实施例1中得到的食用油内包微胶囊减少。根据该情况可推测，实施例101中得到的加热后的食用油内包微胶囊的壳部所含的海藻酸的热交联因加热而局部进展，由此成膜强度增加，使得耐热性提高。
[0671]
2020年11月30日申请的日本专利申请第2020-199129号的发明的全部内容通过参考援用于本说明书中。
[0672]
本说明书中记载的所有文献、专利申请及技术标准可与具体且分别记载通过参考援用每一个文献、专利申请及技术标准的情况相同程度地通过参考援用于本说明书中。
[0673]
符号说明
[0674]
10-第1基部，20-第2基部，30、31、32、600-流路，31a、32a、60-第1流路部，31b、32b、61、62、68-第2流路部，31c、32c、66-第3流路部，32d、64-第4流路部，32e-第5流路部，30a、30b、31a、32a、32b、51a、52a、56a、58a-合流点，40、41、42、43-开口部，100-微型流路器件，50-使外油相流入的开口部，51-使内油相流入的开口部，52-使含有内油相的水相流入的开口部，54-作为回收口的开口部，56-使固化相流入的开口部，58-使内水相流入的开口部。