用于气囊和鞋类的多层膜
1.相关申请的交叉引用
2.本技术要求于2021年7月27日提交的美国临时申请第63/203,609号的权益,该美国临时申请通过引用以其整体并入本文。
技术领域
3.本公开内容涉及多层膜。更具体地,本公开内容涉及具有气体阻隔性质的多层膜、制造这样的多层膜的方法、并入多层膜的物品(例如,气囊(airbag)、燃料软管衬里(fuel hose liner)和车辆轮胎)以及用于制造这样的物品的方法。本公开内容还涉及并入气囊的鞋类物品。
4.背景
5.本部分提供了关于本公开内容的背景信息,该背景信息不一定是现有技术。
6.运动装备和服装以及鞋类的设计涉及从美学方面到舒适性和感觉、到性能和耐用性的多种因素。虽然设计和时尚可能迅速地变化,但在市场中对于增强性能的需求是不变的。为了平衡这些需求,设计者采用多种材料和设计用于构成运动装备和服装以及鞋类的多种部件。
7.鞋类物品常规上包括鞋面和鞋底结构。鞋面可以由任何合适的材料形成,以将足部接收、固定和支撑在鞋底结构上。鞋面可以与鞋带、带子或其他紧固件协作,以调节鞋面围绕足部的贴合性。鞋面的靠近足部的底部表面的底部部分附接到鞋底结构。
8.鞋底结构通常包括在地面表面和鞋面之间延伸的分层布置(layered arrangement)。鞋底结构的一层包括鞋外底,该鞋外底提供耐磨性和与地面表面的附着摩擦力(traction)。鞋外底可以由橡胶或赋予耐用性和耐磨损性以及增强与地面表面的附着摩擦力的其他材料形成。鞋底结构的另一层包括设置在鞋外底和鞋面之间的鞋底夹层。鞋底夹层为足部提供缓冲,并且可以部分地由聚合物泡沫材料形成,该聚合物泡沫材料在施加的载荷下弹性地压缩以通过减弱地面反作用力来缓冲足部。鞋底结构还可以包括靠近鞋面的底部部分定位在空腔(void)内的增强舒适性的鞋内底或鞋垫,以及附接到鞋面并设置在鞋底夹层和鞋内底或鞋垫之间的斯创贝尔(strobel,中底布)。
9.附图简述
10.当结合附图,在回顾下文描述的详细描述之后,将容易地理解本公开内容的另外的方面。
11.图1是并入本公开内容的多层膜的鞋类物品的底部正面透视图。
12.图2是图1中示出的鞋类物品的分解透视图。
13.图3是鞋类物品的顶部示意图,其中出于论述目的,省略了鞋类的鞋面,以示出鞋底夹层底层(midsole chassis)和气垫(airsole)的占地面积(footprint)。
14.图4是本公开内容的多层膜的截面图,该多层膜诸如用于图1-图3中示出的鞋类物品和气垫。
15.图5是本公开内容的多层膜的芯区域的放大截面图。
16.图6a-图6e是本公开内容的可选择的多层膜的截面图。
17.图7a-图7b示出了并入本公开内容的多层膜的示例性运动装备物品(即英式足球)。
18.图8a-图8b示出了并入本公开内容的多层膜的轮胎。
19.图9a-图9c示出了图示出由如本文公开的多种构造的层形成的囊在经历如本文描述的kim测试之后开裂的程度的显微照片。
20.图10a示出了包括32个evoh层的对照囊(底部曲线)相对于具有24个evoh层且具有对照的50%厚度的囊(顶部曲线)和具有32个evoh层且具有对照的50%厚度的囊(中间曲线)的气体透过率的比较。图10b-图10c是示出了24个evoh层囊和32个evoh层囊分别在经历如本文描述的kim测试之后没有开裂的显微照片。
21.图11a示出了包括32个evoh层的对照囊(底部曲线)相对于具有24个evoh层且具有对照的50%厚度的囊(顶部曲线)和具有32个evoh层且具有对照的75%厚度的囊(中间曲线)的气体透过率(gtr)的比较。图11b是示出了32个evoh层囊在经历如本文描述的kim测试之后轻度开裂的显微照片。
22.图12示出了包括32个evoh层的对照囊(具有正方形的曲线)相对于具有64个evoh层且具有与对照相比的150%厚度的囊(具有圆形的曲线)和具有40个evoh层且具有与对照大致相同的厚度的囊(具有三角形的曲线)的气体透过率的比较。
23.在整个附图中,对应的参考标记指示对应的部分。
24.描述
25.本公开内容涉及具有薄的气体阻隔层的多层膜(例如微层膜),已经发现该多层膜增加膜的柔性,同时还保持良好的膜耐用性和气体阻隔性质。因此,本公开内容的多层膜适合用于需要气体阻隔性质和/或气体保持性质的多种物品,例如气囊、燃料软管衬里、车辆轮胎及类似物。多层膜特别适合用于需要气体阻隔性质和/或气体保持性质同时还经历反复屈折条件的物品,诸如用于鞋类缓冲的气囊(被称为“气垫”,如下文定义的)。
26.流体填充囊(fluid-filled bladder),包括被配置成用作缓冲元件的囊,可以由包括气体阻隔层的多层膜形成。随着时间的推移,气体阻隔层可能足够脆以产生开裂(和/或破裂)。例如,这可能发生在多次屈折和释放循环之后。开裂(和/或破裂)可能变得肉眼可见。它可以降低缓冲元件的一个或更多个区域的透明度。它可以增加缓冲元件的气体透过率。
27.具有球状突起和/或相对小的曲率半径的区域的囊可能更容易开裂。因此,这些类型的囊尤其处于可见缺陷的风险中。它们还处于由于在许多层甚至所有层中的对齐的裂纹(灾难性开裂)而导致的气体透过率的不可接受的增加的风险中。因此,在本领域中普遍不愿意在商业上生产这些类型的囊,特别是用作缓冲元件的囊,因为它们在使用期间将暴露于非常大量的屈折和释放循环。
28.减轻由于开裂引起的增加的气体透过率并且在裂纹形成后降低裂纹的可见性的建议包括增加膜中存在的单独的气体阻隔层的厚度;以及增加膜中存在的气体阻隔层的数量。这些选项中的任何一个选项可能导致多层膜中存在的气体阻隔材料的总量的增加。
29.在具有包括气体阻隔材料的芯区域的多层膜中,膜的芯区域对气体分子的快速扩散呈现最大的阻隔。当裂纹存在于形成芯区域的气体阻隔层的气体阻隔材料中时,气体分
子能够绕过气体阻隔材料,并且更快地扩散通过膜中存在的更透气的材料。当裂纹贯穿气体阻隔膜的芯区域的许多层或所有层对齐时,气体分子可以在相对短的时间量内穿过膜的芯区域的大部分或者甚至穿过膜的整个芯区域。增加气体阻隔层的数量降低了裂纹将在芯的大量层或所有层中以对齐的方式出现的可能性。当裂纹不对齐时,气体分子被迫采取曲折的路径,以便穿过整个多层膜。在增加单独的气体阻隔层厚度时,已经提出了类似的效果。然而,到目前为止,还没有很好地理解如何首先防止或减少气体阻隔层中裂纹的形成。
30.出乎意料地,现在已经发现减小每个单独的气体阻隔层的厚度可以防止或减少层中裂纹的形成。代替使用几微米的平均单独的气体阻隔层厚度,提出了小于或等于0.75微米(任选地小于或等于0.5微米)的单独的平均气体阻隔层厚度,包括在约0.01微米至约0.75微米的范围内(任选地在约0.01微米至约0.5微米的范围内)的单独的平均气体阻隔层厚度。已经发现,低于约0.75微米,并且任选地低于约0.5微米的平均单独的气体阻隔层厚度减少开裂,并且可以减少上文提及的类型的灾难性开裂。还已经发现,在多层膜中使用这些较薄的层可以导致具有与较厚的层的气体透过率相比保持令人满意的气体透过率的膜和囊(也就是说,不考虑任何裂纹,即,对于暴露于屈折和释放之前的膜或囊)。特别地,膜或囊的气体透过率可以小于或等于4立方厘米每平方米每天或小于或等于3立方厘米每平方米每天。
31.已经令人惊讶地发现,当使用这些较薄的层时,没有必要以其他方式进行补偿。例如,当气体阻隔层的单独的厚度减小时,没有必要通过增加气体阻隔层的数量来增加气体阻隔材料的总量,或者甚至没有必要通过增加气体阻隔层的数量来保持相同的气体阻隔材料的总量。这与增加气体阻隔层的数量或增加每个单独的气体阻隔层的厚度的建议相反;增加气体阻隔层的数量或增加每个单独的气体阻隔层的厚度这两者都倾向于导致气体阻隔材料的总量的增加。
32.已经发现,尽管可以使用更多的气体阻隔层,例如至少30个气体阻隔层或至少40个气体阻隔层,以便提供特别低的气体透过率,但是可以使用相对较少数量的气体阻隔层,例如约20个气体阻隔层(例如,约24个气体阻隔层,因此比在下文陈述的实施例的对照囊的32个气体阻隔层更少的层)。气体阻隔层的数量可以任选地不超过70个。可能不需要整体存在于多层膜中的特别大量的气体阻隔材料。
33.本文公开的更加抗开裂和抗破裂的多层膜可以用于制造与以前可能的相比具有更多种形状和用于更多种用途的囊(例如,缓冲元件)。可以制造具有球状突起和/或相对小的曲率半径的区域的缓冲元件,所述缓冲元件在长时间的使用中保持高的清晰度和低的气体扩散率。
34.如本文使用的,术语“气囊”和“囊”是可互换的,并且各自指的是流体充注和密封的部件或流体可充注和可密封的部件,其中后者可以用一种或更多种流体充注并且被密封。如可以理解的,密封的和可密封的术语可以指的是固定的密封件(例如,具有焊接的接缝)和/或可以在打开状态和关闭状态之间切换的动态密封件(例如,具有阀)。此外,本文论述的气囊各自可以具有可以用流体充注的单个内腔、分开的并且可以用一种或更多种流体独立地充注的多个内腔、和/或被流体地连接的(它们中的至少一些)并且可以用一种或更多种流体充注的多个内腔,以及其组合。如本文进一步使用的,术语“气垫”指的是用作鞋类鞋底夹层部件中的缓冲元件以向鞋类物品提供缓冲和/或支撑的气囊。
35.囊的形状通常包括上表面和下表面,其中侧壁被定位在上表面和下表面之间。虽然囊可以被成形为使得侧壁包括凸形弯曲区域或凹形弯曲区域,但侧壁通常包括凸形区域,该凸形区域远离囊的上表面或囊的下表面或囊的上表面和下表面两者弯曲并且延伸超过囊的上表面或囊的下表面或囊的上表面和下表面两者。当囊是鞋类物品的鞋底夹层部件时,囊的上表面可以被定位成使得它面向鞋类物品的鞋内底或鞋类物品的上部内的空腔,所述空腔被配置成在使用期间容纳穿着者的足部,而囊的下表面可以被定位成使得它面向鞋类物品的鞋外底或地面。侧壁的弯曲区域通常从鞋类物品的外表面可见,或者甚至被暴露并形成鞋类物品的外表面的一部分。如本文使用的,术语“球状突起”或“球状部分”可以指的是具有以下特征中的一个或更多个,诸如以下特征中的至少两个、至少三个或全部四个的囊的部分或区域。球状突起或球状部分可以是囊的弯曲侧壁,包括囊的凸弯曲侧壁。特别地,球状突起或球状部分可以是鞋类物品中向后和/或横向延伸的囊的一部分,其突出超过囊的上表面或下表面(可选择地,超过鞋类物品的后部)和/或超过鞋类物品的一个或更多个侧面多于1毫米、任选地多于2毫米、任选地多于3毫米、任选地多于4毫米、任选地多于5毫米。当屈折时,囊的球状突起或球状部分可以更进一步延伸,诸如延伸超过另外的1毫米、或超过另外的2毫米、或超过另外的3毫米。另外地或可选择地,球状突起或球状部分可以是凹形弯曲表面或凸形弯曲表面,特别是凸形弯曲表面,其具有是在囊中其他地方发现的最小曲率的至少约两倍、至少约三倍或甚至至少约五倍的曲率。另外地或可选择地,球状突起或球状部分可以是凹形弯曲表面或凸形弯曲表面(诸如鞋类物品中囊的凸形弯曲侧壁),其中弯曲表面的高度(诸如其当设置在鞋类物品中时的高度)比在囊中其他地方发现的最小高度高至少约50%、高至少约100%或高至少约150%。另外地或可选择地,球状突起或球状部分可以包括凹形弯曲表面或凸形弯曲表面,特别是凸形弯曲侧壁,其具有是在囊中其他地方发现的最大曲率半径的小于一半、小于三分之一或甚至小于五分之一的曲率半径。
36.多层膜或多层膜的多个片材可以被成形为用于气囊的多种壁几何形状(例如,通过热成型、吹塑等被成形为用于气囊的多种壁几何形状),并且所生产的气囊可以用一种或更多种流体(例如,一种或更多种气体)充注并进行密封以用于多种应用,特别是作为鞋类气垫。
37.方面
38.示例性方面的以下清单支持本文提供的公开内容并且被本文提供的公开内容支持。
39.根据方面1,本公开内容涉及一种多层膜,该多层膜包括:
40.一个或更多个芯区域,其中一个或更多个芯区域中的每个芯区域包括多于一个层,多于一个层包括包含至少一种气体阻隔材料的气体阻隔层,气体阻隔层与包含至少一种弹性体材料的弹性体层交替,
41.其中气体阻隔层中的每一个的平均厚度在从约0.5微米至约2微米、任选地从约0.5微米至约1微米的范围内;或者气体阻隔层中的每一个的平均厚度在约0.01微米至约0.75微米的范围内,任选地在约0.01微米至约0.5微米的范围内;
42.任选地其中弹性体层中的每一个的平均厚度为从约2微米至约8微米厚、任选地从约2微米至约4微米厚。
43.根据方面2,本公开内容涉及方面1所述的多层膜,其中一个或更多个芯区域中的
每个芯区域中的气体阻隔层的数量在从约20至约70的范围内;任选地其中一个或更多个芯区域中的每个芯区域包括至少约40个层,任选地从约50个至约100个层、从约50个至约90个层、从约50个至约80个层、从约50个至约70个层、从约60个至约100个层、从约60个至约90个层或从约60个至约80个层。
44.根据方面3,本公开内容涉及方面1或2所述的多层膜,其中一个或更多个芯区域中的每个芯区域具有小于200微米的平均总厚度。
45.根据方面4,本公开内容涉及前述方面中任一项所述的多层膜,其中气体阻隔材料包括氮气阻隔材料。
46.根据方面5,本公开内容涉及前述方面中任一项所述的多层膜,其中气体阻隔材料包括一种或更多种气体阻隔聚合物或者基本上由一种或更多种气体阻隔聚合物组成,并且其中气体阻隔材料包括由存在于气体阻隔材料中的所有聚合物组成的气体阻隔聚合物组分。
47.根据方面6,本公开内容涉及方面5所述的多层膜,其中一种或更多种气体阻隔聚合物包括以下项或者基本上由以下项组成:一种或更多种热塑性偏二氯乙烯聚合物、一种或更多种热塑性丙烯腈聚合物或共聚物、一种或更多种热塑性聚酰胺、一种或更多种热塑性环氧树脂、一种或更多种热塑性胺聚合物或共聚物或一种或更多种热塑性聚烯烃均聚物或共聚物。
48.根据方面7,本公开内容涉及方面6所述的多层膜,其中一种或更多种热塑性聚烯烃均聚物或共聚物包括一种或更多种热塑性聚乙烯共聚物或者基本上由一种或更多种热塑性聚乙烯共聚物组成。
49.根据方面8,本公开内容涉及方面6所述的多层膜,其中一种或更多种热塑性聚烯烃均聚物或共聚物包括一种或更多种热塑性乙烯-乙烯醇共聚物或者基本上由一种或更多种热塑性乙烯-乙烯醇共聚物组成。
50.根据方面9,本公开内容涉及方面8所述的多层膜,其中一种或更多种热塑性乙烯-乙烯醇共聚物包括从约28摩尔百分比至约44摩尔百分比的乙烯含量,任选地从约32摩尔百分比至约44摩尔百分比的乙烯含量。
51.根据方面10,本公开内容涉及前述方面中任一项所述的多层膜,其中弹性体材料包括一种或更多种热塑性弹性体聚合物或者基本上由一种或更多种热塑性弹性体聚合物组成,并且其中弹性体材料包含由存在于弹性体材料中的所有聚合物组成的弹性体聚合物组分。
52.根据方面11,本公开内容涉及方面10所述的多层膜,其中一种或更多种热塑性弹性体聚合物包括以下项或者基本上由以下项组成:一种或更多种热塑性弹性体聚烯烃均聚物或共聚物、一种或更多种热塑性弹性体聚酰胺均聚物或共聚物、一种或更多种热塑性弹性体聚酯均聚物或共聚物、一种或更多种热塑性弹性体聚氨酯均聚物或共聚物、一种或更多种热塑性弹性体苯乙烯均聚物或共聚物,或其任何组合。
53.根据方面12,本公开内容涉及前述方面中任一项所述的多层膜,其中弹性体材料包括一种或更多种热塑性弹性体聚氨酯均聚物或共聚物或者基本上由一种或更多种热塑性弹性体聚氨酯均聚物或共聚物组成,任选地其中弹性体材料包括一种或更多种基于聚二烯多元醇的热塑性弹性体聚氨酯均聚物或共聚物或者基本上由一种或更多种基于聚二烯
多元醇的热塑性弹性体聚氨酯均聚物或共聚物组成。
54.根据方面13,本公开内容涉及方面12所述的多层膜,其中一种或更多种热塑性弹性体聚氨酯均聚物或共聚物包括衍生自一种或更多种多元醇的多于一个第一链段和衍生自二异氰酸酯的多于一个第二链段。
55.根据方面14,本公开内容涉及方面12所述的多层膜,其中一种或更多种热塑性弹性体聚氨酯均聚物或共聚物是二异氰酸酯与一种或更多种多元醇的聚合产物。
56.根据方面15,本公开内容涉及方面12所述的多层膜,其中热塑性弹性体聚氨酯均聚物或共聚物包括一种或更多种基于聚二烯多元醇的热塑性弹性体聚氨酯均聚物或共聚物,或者基本上由一种或更多种基于聚二烯多元醇的热塑性弹性体聚氨酯均聚物或共聚物组成,并且其中多元醇包括以下项或者基本上由以下项组成:聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇、聚丁二烯多元醇的部分或完全氢化的衍生物、或聚异戊二烯多元醇的部分或完全氢化的衍生物、或其任何组合。
57.根据方面16,本公开内容涉及方面13或14所述的多层膜,其中一种或更多种多元醇包括以下项或者基本上由以下项组成:聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯聚醚或其任何组合。
58.根据方面17,本公开内容涉及方面13、14或16所述的多层膜,其中二异氰酸酯包括以下项或者基本上由以下项组成:脂族二异氰酸酯、芳族二异氰酸酯或其任何组合。
59.根据方面18,本公开内容涉及方面17所述的多层膜,其中脂族二异氰酸酯包括以下项或者基本上由以下项组成:六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、亚丁基二异氰酸酯(bdi)、二异氰酸基环己基甲烷(hmdi)、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯(tmdi)、二异氰酸基甲基环己烷、二异氰酸基甲基三环癸烷、降冰片烷二异氰酸酯(ndi)、环己烷二异氰酸酯(chdi)、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(h12mdi)、二异氰酸基十二烷、赖氨酸二异氰酸酯或其任何组合。
60.根据方面19,本公开内容涉及方面17所述的多层膜,其中芳族二异氰酸酯包括以下项或者基本上由以下项组成:甲苯二异氰酸酯(tdi)、与三羟甲基丙烷(tmp)的tdi加合物、亚甲基二苯基二异氰酸酯(mdi)、二甲苯二异氰酸酯(xdi)、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯(tmxdi)、氢化的二甲苯二异氰酸酯(hxdi)、萘-1,5-二异氰酸酯(ndi)、1,5-四氢萘二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯(ppdi)、3,3'-二甲基二苯基-4,4'-二异氰酸酯(dddi)、4,4'-二苄基二异氰酸酯(dbdi)、4-氯-1,3-亚苯基二异氰酸酯或其任何组合。
61.根据方面20,本公开内容涉及前述方面中任一项所述的多层膜,其中当使用2.16千克的重量时,气体阻隔材料在190摄氏度具有从约5克每10分钟至约7克每10分钟的熔体流动指数。
62.根据方面21,本公开内容涉及前述方面中任一项所述的多层膜,其中当使用2.16千克的重量时,弹性体材料在190摄氏度具有从约20克每10分钟至约30克每10分钟的熔体流动指数。
63.根据方面22,本公开内容涉及方面20或21所述的多层膜,其中气体阻隔材料的熔体流动指数是弹性体材料的熔体流动指数的从约80%至约120%,任选地弹性体材料的熔体流动指数的从约90%至约110%、弹性体材料的熔体流动指数的从约95%至约105%,或者其中气体阻隔材料的熔体流动指数与弹性体材料的熔体流动指数大体上相同,其中当使
用2.16千克的重量时,熔体流动指数在190摄氏度以立方厘米每10分钟测量。
64.根据方面23,本公开内容涉及前述方面中任一项所述的多层膜,其中气体阻隔材料具有从约165摄氏度至约183摄氏度的熔化温度。
65.根据方面24,本公开内容涉及前述方面中任一项所述的多层膜,其中弹性体材料具有从约155摄氏度至约165摄氏度的熔化温度。
66.根据方面25,本公开内容涉及方面23或24所述的多层膜,其中气体阻隔材料的熔化温度在弹性体材料的熔化温度的约10摄氏度内,任选地在弹性体材料的熔化温度的约8摄氏度内、或在弹性体材料的熔化温度的约5摄氏度内。
67.根据方面26,本公开内容涉及前述方面中任一项所述的多层膜,还包括共混的材料,其中共混的材料包括一种或更多种另外的热塑性弹性体和第二材料的共混物或者基本上由一种或更多种另外的热塑性弹性体和第二材料的共混物组成,任选地其中第二材料包括一种或更多种第二聚合物或者基本上由一种或更多种第二聚合物组成,任选地其中一种或更多种第二聚合物包括一种或更多种第二热塑性塑料或者基本上由一种或更多种第二热塑性塑料组成。
68.根据方面27,本公开内容涉及方面26所述的多层膜,其中一种或更多种第二热塑性塑料包括一种或更多种热塑性聚烯烃均聚物或共聚物、一种或更多种热塑性聚酰胺均聚物或共聚物、一种或更多种热塑性聚酯均聚物或共聚物、一种或更多种热塑性聚氨酯均聚物或共聚物、一种或更多种热塑性苯乙烯均聚物或共聚物,或其任何组合。
69.根据方面28,本公开内容涉及方面26或27所述的多层膜,其中一种或更多种第二热塑性塑料包括以下项或者基本上由以下项组成:热塑性聚丙烯均聚物或共聚物、热塑性聚乙烯均聚物或共聚物、热塑性聚丁烯均聚物或共聚物,或其任何组合。
70.根据方面29,本公开内容涉及方面26-28中任一项所述的多层膜,其中一种或更多种第二热塑性塑料包括一种或更多种热塑性聚乙烯共聚物或者基本上由一种或更多种热塑性聚乙烯共聚物组成。
71.根据方面30,本公开内容涉及方面26-29中任一项所述的多层膜,其中一种或更多种第二热塑性塑料包括一种或更多种热塑性乙烯-乙烯醇共聚物或者基本上由一种或更多种热塑性乙烯-乙烯醇共聚物组成。
72.根据方面31,本公开内容涉及方面26-30中任一项所述的多层膜,其中共混的材料的聚合物组分由一种或更多种另外的热塑性弹性体聚氨酯均聚物或共聚物和一种或更多种第二热塑性乙烯-乙烯醇共聚物组成。
73.根据方面32,本公开内容涉及方面26-31中任一项所述的多层膜,其中热塑性弹性体材料的聚合物组分由一种或更多种另外的热塑性弹性体聚酯-聚氨酯共聚物和一种或更多种第二热塑性乙烯-乙烯醇共聚物组成。
74.根据方面33,本公开内容涉及方面26-32中任一项所述的多层膜,其中共混的材料包括一种或更多种再循环的另外的热塑性弹性体、或一种或更多种再循环的第二热塑性塑料或两者。
75.根据方面34,本公开内容涉及方面26-33中任一项所述的多层膜,其中共混的材料是一种或更多种另外的热塑性弹性体和一种或更多种第二热塑性塑料的相分离的共混物。
76.根据方面35,本公开内容涉及方面34所述的多层膜,其中相分离的共混物包括一
个或更多个相分离的区域,该一个或更多个相分离的区域包括在一种或更多种另外的热塑性弹性体和一种或更多种第二热塑性塑料之间的界面。
77.根据方面36,本公开内容涉及方面26-35中任一项所述的多层膜,其中共混物包含基于共混物的总重量的按重量计约95%的一种或更多种另外的热塑性弹性体和按重量计约5%的一种或更多种第二热塑性塑料。
78.根据方面37,本公开内容涉及前述方面中任一项所述的多层膜,还包括包含一种或更多种再循环的聚合物的再循环的材料,任选地其中一种或更多种再循环的聚合物包括一种或更多种再循环的热塑性塑料,任选地其中一种或更多种再循环的热塑性塑料包括一种或更多种再循环的热塑性弹性体;任选地其中再循环的材料包括由一种或更多种再循环的热塑性塑料组成的再循环的材料聚合物组分,任选地其中再循环的材料聚合物组分包括一种或更多种再循环的热塑性弹性体或者基本上由一种或更多种再循环的热塑性弹性体组成。
79.根据方面38,本公开内容涉及方面37所述的多层膜,其中再循环的材料包括一种或更多种再循环的热塑性弹性体,任选地其中一种或更多种再循环的热塑性弹性体包括一种或更多种再研磨的热塑性弹性体,任选地其中一种或更多种再循环的热塑性弹性体或再研磨的热塑性弹性体包括根据方面10-19中任一项所述的热塑性弹性体材料。
80.根据方面39,本公开内容涉及方面36或37所述的多层膜,其中再循环的材料还包括一种或更多种再循环的第二热塑性塑料,任选地其中一种或更多种再循环的第二热塑性塑料包括一种或更多种再研磨的第二热塑性塑料,任选地其中一种或更多种再循环的第二热塑性塑料或再研磨的第二热塑性塑料包括根据方面26-29中任一项所述的热塑性塑料。
81.根据方面40,本公开内容涉及方面39所述的多层膜,其中再循环的材料包括一种或更多种再循环的热塑性聚氨酯弹性体或再研磨的热塑性聚氨酯弹性体、或一种或更多种再循环的热塑性乙烯-乙烯醇共聚物或再研磨的热塑性乙烯-乙烯醇共聚物、或两者。
82.根据方面41,本公开内容涉及方面39或40所述的多层膜,其中再循环的材料包括一种或更多种再循环的热塑性弹性体或再研磨的热塑性弹性体和一种或更多种第二热塑性塑料的共混物,或者其中再循环的材料包括一种或更多种热塑性弹性体和一种或更多种再循环的热塑性塑料或一种或更多种再循环的第二热塑性塑料的共混物,任选地其中共混物是相分离的共混物,并且任选地其中相分离的共混物包括在一种或更多种再循环的热塑性弹性体和一种或更多种第二热塑性塑料之间的一个或更多个界面。
83.根据方面42,本公开内容涉及方面37-41中任一项所述的多层膜,其中再循环的材料包含基于再循环的材料的总重量的按重量计约99%至约90%的一种或更多种再循环的热塑性弹性体和按重量计约1%至约10%的一种或更多种第二热塑性塑料,任选地其中再循环的材料包含按重量计约99%至约93%的一种或更多种再循环的热塑性弹性体和按重量计约1%至约7%的一种或更多种第二热塑性塑料,或按重量计约99%至约95%的一种或更多种再循环的热塑性弹性体和按重量计约1%至约5%的一种或更多种第二热塑性弹性体。
84.根据方面43,本公开内容涉及方面37-42中任一项所述的多层膜,其中再循环的材料包含基于再循环的材料的总重量的按重量计约99%至约50%的再循环的聚合物或再研磨的聚合物,任选地按重量计从约99%至约75%的再循环的聚合物或再研磨的聚合物。
44中任一项所述的再循环的材料组成。
95.根据方面52,本公开内容涉及方面51所述的多层膜,其中一个或更多个盖层的盖层材料包括以下项或者基本上由以下项组成:聚氨酯、聚丙烯酸酯、乙烯-丙烯酸酯共聚物、马来酸酐接枝的聚烯烃或其任何组合。
96.根据方面53,本公开内容涉及方面50或51所述的多层膜,其中一个或更多个盖层的盖层材料包括热塑性聚氨酯、任选地基于聚二烯多元醇的热塑性聚氨酯或者基本上由热塑性聚氨酯、任选地基于聚二烯多元醇的热塑性聚氨酯组成。
97.根据方面54,本公开内容涉及方面51-53中任一项所述的多层膜,其中一个或更多个连接层中的至少一个连接层被定位在一个或更多个结构层中的一个结构层与一个或更多个芯区域中的一个芯区域之间。
98.根据方面55,本公开内容涉及方面51-54中任一项所述的多层膜,其中一个或更多个结构层中的至少一个结构层被定位在一个或更多个连接层中的一个连接层与一个或更多个盖层中的一个盖层之间。
99.根据方面56,本公开内容涉及前述方面中任一项所述的多层膜,其中多层膜是共挤出的分层片材或层压的分层片材。
100.根据方面57,本公开内容涉及前述方面中任一项所述的多层膜,其中多层膜包括第一盖层、第一结构层、第一连接层、芯区域、第二连接层、第二结构层和第二盖层,其中第一盖层内表面接触第一结构层的第一表面,第一结构层的第二表面接触第一连接层的第一表面,第一连接层的第二表面接触芯区域的第一表面,芯区域的第二表面接触第二连接层的第一表面,第二连接层的第二表面接触第二结构层的第一表面,并且第二结构层的第二表面接触第二盖层的内层。
101.根据方面58,本公开内容涉及方面45-57中任一项所述的多层膜,其中多层膜具有a-b-c-b-a的结构,其中a表示结构层,b表示连接层,并且c表示芯区域。
102.根据方面59,本公开内容涉及方面45-57中任一项所述的多层膜,其中多层膜具有d-a-b-c-b-a-d的结构,其中a表示结构层,b表示连接层,c表示芯区域,并且d表示盖层。
103.根据方面60,本公开内容涉及前述方面中任一项所述的多层膜,其中对于具有从约72微米至约320微米的厚度的结构,一个或更多个芯区域具有在23摄氏度和0%相对湿度测量的对氮气的从约0.3立方厘米每平方米每天至约1.9立方厘米每平方米每天的气体透过率,任选地其中一个或更多个芯区域中的每个芯区域具有在23摄氏度和0%相对湿度测量的对氮气的从约0.3立方厘米每平方米每天至约1.9立方厘米每平方米每天的气体透过率。
104.根据方面61,本公开内容涉及前述方面中任一项所述的多层膜,其中多层膜包括一个或更多个保护层,一个或更多个保护层中的每个保护层单独地包括保护材料或者基本上由保护材料组成,其中一个或更多个保护层中的每个保护层与芯区域相邻并且具有保护层厚度,其中一个或更多个保护层和相邻的芯区域的组合具有最小曲率半径,该最小曲率半径大于引起芯区域或芯区域内的一个或更多个单独的层的开裂的最小曲率半径。
105.根据方面62,本公开内容涉及一种用于制造多层膜的方法,其中多层膜是根据方面1-61中任一项所述的多层膜,所述方法包括:
106.将气体阻隔材料和弹性体材料共挤出以形成多层膜。
107.根据方面63,本公开内容涉及方面62所述的方法,还包括:
108.将至少一个连接层与包括芯区域的多层膜共挤出,以形成包括一个或更多个芯区域和连接层的多层膜。
109.根据方面64,本公开内容涉及方面62或63所述的方法,还包括:
110.将至少一个结构层施加到包括芯区域和连接层的多层膜,以形成包括一个或更多个芯区域、连接层和结构层的多层膜,其中结构层包括根据方面48或49所述的结构层材料。
111.根据方面65,本公开内容涉及方面62或63所述的方法,还包括:
112.将至少一个结构层与包括芯区域和连接层的多层膜共挤出,以形成包括一个或更多个芯区域、连接层和结构层的多层膜。
113.根据方面66,本公开内容涉及方面62-65中任一项所述的方法,还包括:
114.将至少一个盖层与包括芯区域、连接层和结构层的多层膜共挤出,以形成包括芯区域、连接层、结构层和盖层的多层膜。
115.根据方面67,本公开内容涉及一种多层膜,所述多层膜通过方面62-66中任一项所述的方法生产。
116.根据方面68,本公开内容涉及一种物品,该物品包括方面1-61或67中任一项所述的多层膜,其中物品的多层膜包括三个或更多个层的系列,该三个或更多个层的系列包括:
117.第一盖层,该第一盖层包括第一盖层材料或者基本上由第一盖层材料组成,第一盖层包括界定多层膜的第一外表面的第一盖层外表面、与第一盖层外表面相对的第一盖层内表面、从第一盖层内表面延伸到第一盖层外表面的第一盖层厚度,其中第一盖层外表面界定物品的第一外表面;
118.任选地第二盖层,该第二盖层包括第二盖层材料或者基本上由第二盖层材料组成,第二盖层包括界定多层膜的第二外表面的第二盖层外表面、与第二盖层外表面相对的第二盖层内表面、从第二盖层内表面延伸到第二盖层外表面的第二盖层厚度,任选地其中第二盖层外表面界定物品的第二外表面;以及
119.一个或更多个芯区域,一个或更多个芯区域中的每个芯区域包括芯区域第一表面、芯区域第二表面以及从芯区域第一表面延伸到芯区域第二表面的芯区域厚度,其中一个或更多个芯区域中的每个芯区域被定位在第一盖层内表面和第二盖层内表面之间。
120.根据方面69,本公开内容涉及方面68所述的物品,其中在多层膜中,存在第二盖层,并且其中第一盖层材料和第二盖层材料大体上相同。
121.根据方面70,本公开内容涉及方面68所述的物品,其中在多层膜中,存在第二盖层,并且其中第一盖层材料和第二盖层材料是不同的。
122.根据方面71,本公开内容涉及方面68-70中任一项所述的物品,其中在多层膜中,第一盖层内表面与芯区域第一表面接触,或者任选的第二盖层内表面与芯区域第二表面接触,或者两者。
123.根据方面72,本公开内容涉及方面68-71中任一项所述的物品,其中物品的多层膜被配置为包括一个或更多个结构层的四个或更多个层的系列,一个或更多个结构层中的每个结构层包括结构层材料并且包括结构层第一表面、与结构层第一表面相对的结构层第二表面以及从结构层第一表面延伸到结构层第二表面的结构层厚度;
124.任选地其中一个或更多个结构层中的至少一个结构层被定位在第一盖层和芯区
域之间,或者被定位在第二盖层和芯区域之间;或者
125.任选地其中一个或更多个结构层包括两个或更多个结构层,并且两个或更多个结构层中的至少第一结构层被定位在第一盖层的内表面和芯区域的第一表面之间,并且两个或更多个结构层中的至少第二结构层被定位在芯区域的第二表面和第二盖层的内表面之间。
126.根据方面73,本公开内容涉及方面72所述的物品,其中在多层膜中,结构层中的第一结构层的第一表面与第一盖层的内表面接触,并且结构层中的第一结构层的第二表面与一个或更多个芯区域中的一个芯区域的第一表面接触,或者其中一个或更多个结构层中的第二结构层的第一表面与一个或更多个芯区域中的一个芯区域的第二表面接触,并且结构层中的第二结构层的第二表面与第二盖层的内表面接触,或者两者。
127.根据方面74,本公开内容涉及方面68-73中任一项所述的物品,其中在多层膜中,一个或更多个结构层包括方面26-36中任一项所述的共混的材料或者基本上由方面26-36中任一项所述的共混的材料组成。
128.根据方面75,本公开内容涉及方面68-73中任一项所述的物品,其中在多层膜中,一个或更多个结构层包括方面37-44中任一项所述的再循环的材料或者基本上由方面37-44中任一项所述的再循环的材料组成。
129.根据方面76,本公开内容涉及方面68-75中任一项所述的物品,其中物品的多层膜被配置为包括一个或更多个连接层的五个或更多个层的系列,一个或更多个连接层中的每个连接层包括连接层第一表面、与连接层第一表面相对的连接层第二表面以及从连接层第一表面延伸到连接层第二表面的连接层厚度;
130.任选地其中一个或更多个连接层中的至少一个连接层被定位在一个或更多个结构层中的一个结构层与一个或更多个芯区域中的一个芯区域之间,或者被定位在第一盖层与一个或更多个结构层中的一个结构层之间,或者被定位在第二盖层与一个或更多个结构层中的一个结构层之间,或者其任何组合;或者
131.任选地其中一个或更多个连接层包括两个或更多个连接层,并且两个或更多个连接层中的至少第一连接层被定位在第一结构层的第二表面与芯区域的第一层之间,并且两个或更多个连接层中的至少第二连接层被定位在芯区域的第二表面与结构层的第一表面之间。
132.根据方面77,本公开内容涉及方面76所述的物品,其中在多层膜中,一个或更多个连接层中的第一连接层的第一表面与一个或更多个结构层中的第一结构层的第二表面接触,并且一个或更多个连接层中的第一连接层的第二表面与芯区域的第一表面接触;或者其中一个或更多个连接层中的第二连接层的第一表面与一个或更多个芯区域中的一个芯区域的第二表面接触,并且一个或更多个连接层中的第二连接层的第二表面与一个或更多个结构层中的第二结构层的第一表面接触,或者两者。
133.根据方面78,本公开内容涉及方面76或77中任一项所述的物品,其中物品的多层膜包括第一盖层、第一结构层、第一连接层、芯区域、第二连接层、第二结构层和第二盖层,其中第一盖层内表面接触第一结构层的第一表面,第一结构层的第二表面接触第一连接层的第一表面,第一连接层的第二表面接触芯区域的第一表面,芯区域的第二表面接触第二连接层的第一表面,第二连接层的第二表面接触第二结构层的第一表面,并且第二结构层
的第二表面接触第二盖层的内层。
134.根据方面79,本公开内容涉及方面68-78中任一项所述的物品,其中物品是分层片材,任选地其中分层片材是共挤出的分层片材,或者是层压的分层片材。
135.根据方面80,本公开内容涉及方面68-79中任一项所述的物品,其中物品包括缓冲元件。
136.根据方面81,本公开内容涉及方面80所述的物品,其中多层膜形成缓冲元件的面向外的层。
137.根据方面82,本公开内容涉及方面80或81所述的物品,其中多层膜有效地将流体保持在缓冲元件中。
138.根据方面83,本公开内容涉及方面80-82中任一项所述的物品,其中缓冲元件是鞋类物品、服装物品或运动装备物品的部件。
139.根据方面84,本公开内容涉及一种物品,该物品包括方面1-61或67中任一项所述的多层膜。
140.根据方面85,本公开内容涉及方面84所述的物品,其中物品包括鞋类物品、鞋类物品的部件、服装物品、服装物品的部件、运动装备物品、运动装备物品的部件、个人防护物品、柔性漂浮装置、刚性漂浮装置、医疗装置、假体装置、矫形装置、蓄能器、家具物品或家具物品的部件。
141.根据方面86,本公开内容涉及方面84所述的物品,其中物品包括轮胎或软管。
142.根据方面87,本公开内容涉及一种制造消费产品的方法,所述方法包括将方面84-86中任一项所述的物品附连到第二部件。
143.根据方面88,本公开内容涉及一种消费产品,所述消费产品通过方面87所述的方法生产。
144.根据方面89,本公开内容涉及一种用于生产方面1-61中任一项所述的多层膜的方法,包括:
145.将气体阻隔材料和弹性体材料共挤出以形成包括一个或更多个芯区域的多层膜。
146.根据方面90,本公开内容涉及方面89所述的方法,还包括:
147.将至少一个连接层施加到包括一个或更多个芯区域的多层膜,以形成包括一个或更多个芯区域和连接层的多层膜,其中连接层包括根据方面45所述的连接材料。
148.根据方面91,本公开内容涉及方面89所述的方法,还包括:
149.将至少一个连接层与包括芯区域的多层膜共挤出,以形成包括一个或更多个芯区域和连接层的多层膜。
150.根据方面92,本公开内容涉及方面89-91中任一项所述的方法,还包括:
151.将至少一个结构层施加到包括芯区域和连接层的多层膜,以形成包括一个或更多个芯区域、连接层和结构层的多层膜,其中结构层包括根据方面47所述的结构层材料。
152.根据方面93,本公开内容涉及方面92所述的方法,还包括:
153.将至少一个结构层与包括芯区域和连接层的多层膜共挤出,以形成包括一个或更多个芯区域、连接层和结构层的多层膜。
154.根据方面94,本公开内容涉及方面89-93中任一项所述的方法,还包括:
155.将至少一个盖层施加到包括芯区域、连接层和结构层的多层膜,以形成包括芯区
域、连接层、结构层和盖层的多层膜,其中盖层包括根据方面51-53中任一项所述的盖层材料。
156.根据方面95,本公开内容涉及方面89-93中任一项所述的方法,还包括:
157.将至少一个盖层与包括芯区域、连接层和结构层的多层膜共挤出,以形成包括芯区域、连接层、结构层和盖层的多层膜。
158.根据方面96,本公开内容涉及方面1-61或67中任一项所述的多层膜,还包括装饰元件。
159.根据方面97,本公开内容涉及一种用于将装饰元件施加到方面1-61或67中任一项所述的多层膜的方法,其中所述方法包括通过将装饰元件印刷、涂装、刷涂或喷涂到多层膜上;或将多层膜浸入到装饰元件中;或将装饰元件和多层膜压制在一起来施加装饰元件,其中装饰元件当施加到多层膜时呈固体、液体或气体的形式,任选地其中装饰元件包括颜料或染料或颜料和染料两者。
160.根据方面98,本公开内容涉及方面96或97所述的方法,其中装饰元件包括颜料或染料或两者,并且将装饰元件施加到多层膜上的步骤包括在多层膜上固化装饰元件,任选地其中固化包括干燥装饰元件,或使装饰元件交联,或将装饰元件的至少一部分注入到多层膜的外表面的聚合物材料中,或将装饰元件结合到多层膜的外表面,或其任何组合。
161.根据方面99,本公开内容涉及方面98所述的方法,其中所述方法包括将装饰元件结合到多层膜的外表面的步骤,并且结合包括通过将粘合剂施加到装饰元件的第一侧面或多层膜的外表面或两者,并且然后将装饰元件的第一侧面和多层膜的外表面压制在一起来形成粘合结合部。
162.根据方面100,本公开内容涉及方面98所述的方法,其中所述方法包括将装饰元件结合到多层膜的外表面的步骤,并且结合包括通过以下步骤在装饰元件的第一侧面的热塑性材料和界定多层膜的外表面的热塑性材料之间形成热结合部:软化或熔化所述热塑性材料中的一种或两者的至少外部部分,以及在所述热塑性材料中的一种或两者被软化或熔化的同时将装饰元件的第一侧面和多层膜的外表面彼此压靠,以及然后使软化的或熔化的外部部分再固化。
163.根据方面101,本公开内容涉及方面98所述的方法,其中装饰元件被施加到多层膜的外表面,并且在施加期间或在固化期间或在施加和固化两者期间,将装饰元件注入到界定多层膜的外表面的材料中,任选地其中装饰元件作为染料的溶液被施加。
164.根据方面102,本公开内容涉及一种多层膜,该多层膜包括根据方面97-101中任一项所述的方法施加的装饰元件。
165.囊和气囊
166.在一个方面中,气囊可以包括多层膜的第一片材、第二片材或第一片材和第二片材两者,所述第一片材和所述第二片材被结合在一起(例如,热结合在一起)以在第一片材和第二片材之间的空间中形成内腔,其中结合部围绕内腔的周边的至少一部分延伸。内腔可以在结合步骤期间或在结合步骤之后用一种或更多种流体(例如,一种或更多种气体)进行充注。在一些方面中,结合部围绕内腔的整个周边延伸,提供密封的气囊。在其他方面中,结合部仅围绕整个周边的一部分(例如,围绕整个周边的大部分)延伸,并且界定可密封的孔,该可密封的孔被配置成将流体/气体接收到内腔。在每个方面下,当充注和密封时,由于
多层膜的气体阻隔性质,所得到的气囊能够将接收的流体/气体保持在内腔中用于长期使用。在一些方面中,囊可以包括第二多层膜,任选地其中第二多层膜的结构在气体阻隔层和弹性体层的数量上不同于第一多层膜的结构,或者在气体阻隔层和弹性体层的厚度上不同于第一多层膜的结构,或者在气体阻隔层和弹性体层的数量和厚度两者上不同于第一多层膜的结构。
167.如下文更详细地论述的,多层膜包括一个或更多个芯区域,其中一个或更多个芯区域中的每个芯区域包括在薄的气体阻隔层(每个具有至少一种气体阻隔材料)和弹性体层(每个具有至少一种弹性体材料)之间交替的多个层。在方面中,在芯区域中,气体阻隔层的气体阻隔材料和弹性体层的弹性体材料具有相似的加工特性,并且可以在减少的层间剪切的情况下共挤出。这允许交替的气体阻隔层和弹性体层被共同延伸,同时保持它们的结构完整性和用于所得到的多层膜的期望的层厚度。
168.在方面中,为了赋予良好的气体阻隔性质,气体阻隔层的气体阻隔材料通常比弹性体层的弹性体材料柔性更低(例如,更像玻璃)。特别地,弹性体层的弹性体材料可以具有比气体阻隔层的气体阻隔材料更低的玻璃化转变温度,例如低20摄氏度,任选地低50摄氏度。因此,芯区域的气体阻隔层当经历重复的过度的应力载荷时更容易微观开裂,所述重复的过度的应力载荷诸如在多层膜的屈折和释放期间潜在地产生的应力载荷。
169.然而,在一个方面中,已经发现使用其中每个气体阻隔层具有小于约2微米或从约0.5微米至约2微米,任选地小于约0.5微米的平均层厚度的至少约二十个、至少约三十个或至少约四十个气体阻隔层,以及使得每个芯区域在气体阻隔层和弹性体层之间交替的相应数量的弹性体层,可以增加芯区域的柔性,同时保持多层膜的耐用性和气体阻隔性质。因此,并入多层膜的气囊可以被设计成承受重复的屈折和释放(例如,通过行走、跑步和跳跃),并且在长期使用中具有减少的或没有视觉上可观察到的开裂、破裂或模糊(hazing)。
170.已经发现使用其中每个气体阻隔层具有小于约2微米,任选地小于约0.75微米或任选地小于约0.5微米,或者在从约0.5微米至约2微米的范围内,任选地在从约0.01微米至约0.75微米的范围内或任选地在从约0.01微米至约0.5微米的范围内的平均层厚度的至少20个、或至少30个、或至少40个气体阻隔层,以及使得在每个芯区域中,气体阻隔层和弹性体层交替的相应数量的弹性体层,可以增加芯区域的柔性,同时保持多层膜的耐用性和气体阻隔性质。因此,并入多层膜的气囊可以被设计成承受重复的屈折和释放(例如,通过行走、跑步和跳跃),并且在长期使用中具有减少的或没有视觉上可观察到的开裂、破裂或模糊。
171.在方面中,多层膜和由其构成的气囊、囊和其他封闭的物品和/或中空的物品被配置成承受重复的屈折和释放而没有开裂、破裂或产生雾度或其他显著的外观变化。在示例性的方面中,由包括多层膜的片材构成的囊可以作为缓冲元件被并入到鞋类物品的鞋底结构中。此外,在该方面中,诸如行走、跑步和跳跃的动作可以引起囊的屈折和释放;然而,包括多层膜的囊和其他物品具有比已知的缓冲元件更长的使用寿命。在一个方面中,本文公开了一种包括所公开的多层膜的物品。在一个方面中,物品是缓冲元件。在另一个方面中,多层膜形成缓冲元件的面向外的层并且有效地将流体保持在缓冲元件中。在这些方面中的任一方面中,缓冲元件是诸如鞋类物品、服装物品或运动装备物品的消费品的部件。在另一个方面中,缓冲元件是用于鞋类物品的缓冲元件,并且用于鞋类物品的缓冲元件是气垫。
172.在另一个方面中,弹性体层中的每一个可以具有从约2微米至约8微米、或从约2微米至约5微米、从约5微米至约8微米、或从约4微米至约6微米的平均厚度。
173.在一些方面中,芯区域包括至少50个气体阻隔层、或从约50个至约100个气体阻隔层、从约60个至约80个气体阻隔层、或从约60个至约70个气体阻隔层。在一个方面中,芯区域包括至少50个弹性体层、或从约50个至约100个弹性体层、从约60个至约80个弹性体层、或从约60个至约70个弹性体层。
174.在一个方面中,芯区域的平均总厚度在从约125微米至约200微米的范围内,并且多层膜还包括第一结构层,该第一结构层被固定到芯区域的第一侧面,其中第一结构层具有从约900微米至约1990微米,任选地从约900微米至约1500微米、从约1500微米至约1990微米或从约1000微米至约1400微米的平均厚度;以及第二结构层,该第二结构层被固定到芯区域的与芯区域的第一侧面相对的第二侧面,其中第二结构层具有从约900微米至约1990微米,任选地从约900微米至约1500微米、从约1500微米至约1990微米或从约1000微米至约1400微米的平均厚度。
175.在另一个方面中,一个或更多个结构层中的每个结构层的结构层材料独立地包括基于聚二烯多元醇的热塑性聚氨酯或者基本上由基于聚二烯多元醇的热塑性聚氨酯组成。
176.在另一个方面中,所公开的囊还包括一个或更多个盖层,该一个或更多个盖层包括盖层材料或者基本上由盖层材料组成。在另一个方面中,一个或更多个盖层的盖层材料包括以下项或者基本上由以下项组成:聚氨酯、聚丙烯酸酯、乙烯-丙烯酸酯共聚物、马来酸酐接枝的聚烯烃或其任何组合。在仍另一个方面中,每个盖层具有从约5微米至约25微米、或从约5微米至约10微米、或从约10微米至约20微米的厚度。
177.在仍另一个方面中,所公开的囊还包括一个或更多个连接层,一个或更多个连接层中的每个连接层包括连接材料或者基本上由连接材料组成,其中一个或更多个连接层增加了两个相邻层之间的结合强度。在另一个方面中,一个或更多个连接层中的每个连接层的连接材料独立地包括以下项或者基本上由以下项组成:聚氨酯、聚丙烯酸酯、乙烯-丙烯酸酯共聚物、马来酸酐接枝的聚烯烃或其任何组合。在仍另一个方面中,一个或更多个连接层中的每个连接层具有从约5微米至约20微米、或从约5微米至约10微米、或从约10微米至约20微米的厚度。
178.本文公开的多层膜、气囊或囊可以包括一个或更多个气体阻隔层或者由一个或更多个气体阻隔层组成。如本文使用的,气体阻隔层被理解为包括气体阻隔材料或者基本上由气体阻隔材料组成的膜,其中气体阻隔层中的气体阻隔材料的厚度为至少0.01微米。气体阻隔材料包括一种或更多种气体阻隔化合物或者基本上由一种或更多种气体阻隔化合物组成,该一种或更多种气体阻隔化合物包括一种或更多种聚合物气体阻隔化合物(即气体阻隔聚合物)、或一种或更多种非聚合物气体阻隔化合物、或一种或更多种气体阻隔聚合物和一种或更多种非聚合物气体阻隔化合物的组合。聚合物气体阻隔化合物和非聚合物气体阻隔化合物具有限制气体通过材料的能力。虽然没有聚合物提供无限的气体阻隔,但与气体阻隔差的聚合物相比,气体阻隔聚合物通常呈现出在室温更高水平的结晶度和更高水平的分子内氢键合。气体阻隔聚合物和非聚合物气体阻隔化合物的许多实例在本领域中是已知的。一种或更多种气体阻隔化合物可以包括一种或更多种气体阻隔聚合物,任选地一种或更多种热塑性气体阻隔聚合物。在多层膜中,一个或更多个气体阻隔层可以单独使用,
或者与由包括其他聚合物材料诸如弹性体材料的其他材料形成的其他层组合使用。由弹性体材料形成的其他层被称为“弹性体层”,并且弹性体材料包括一种或更多种弹性体,任选地一种或更多种热塑性弹性体,或者基本上由一种或更多种弹性体,任选地一种或更多种热塑性弹性体组成。“芯区域”是多层膜的内部区域,一个或更多个气体阻隔层被定位在该内部区域中。在许多方面中,芯区域包括多于一个单独的气体阻隔层,每个单独的气体阻隔层与由其他材料形成的层交替。任选地,芯区域包括多于一个气体阻隔层,每个气体阻隔层具有小于或等于约0.75微米的平均厚度,气体阻隔层中的每一个与弹性体层交替,任选地至少20个单独的气体阻隔层各自与弹性体层交替。当在气囊或囊中单独使用或与其他材料(任选地,弹性体材料)组合使用时,芯区域弹性地保持气体。取决于气囊或囊的结构和用途,芯区域可以将气体保持在高于大气压、处于大气压或低于大气压的压力。气体的实例包括空气、氧气(o2)和氮气(n2)以及惰性气体。在一个方面中,气体阻隔层是氮气阻隔层。
179.可以使用astm d1434测量多层膜的芯区域或者整个多层膜的气体透过率,诸如氧气透过率或氮气透过率。因此,如本文使用的,术语“气体阻隔”材料可以指的是在多层膜的芯区域中形成一个或更多个层的材料,多层膜的芯区域具有小于或等于500微米,任选地小于或等于300微米、或小于或等于200微米、或小于或等于100微米的总厚度,其中芯区域或作为整体的多层膜具有如使用astm d1434测量的小于或等于约4立方厘米每平方米每天、任选地小于或等于约3立方厘米每平方米每天的氧气透过率或氮气透过率。
180.在一个方面中,气体阻隔层包括包含多于一个层的多层膜,多于一个层包括一个或更多个气体阻隔层,一个或更多个气体阻隔层包括气体阻隔材料,气体阻隔材料包括一种或更多种气体阻隔化合物或者基本上由一种或更多种气体阻隔化合物组成。多层膜包括至少5个层或至少10个层。任选地,多层膜包括从约5个至约200个层、从约10个至约100个层、从约20个至约80个层、从约20个至约50个层或从约40个至约90个层。特别地,多层膜可以包括约20个或更多个气体阻隔层、或约30个或更多个气体阻隔层、或约40个或更多个气体阻隔层,任选地少于70个气体阻隔层。
181.在多层膜的一个方面中,多于一个层包括交替层的系列,其中交替层包括两个或更多个气体阻隔层,两个或更多个气体阻隔层中的每个气体阻隔层单独地包括气体阻隔材料,气体阻隔材料包括一种或更多种气体阻隔化合物或者基本上由一种或更多种气体阻隔化合物组成。在交替层的系列中,相邻层由至少在其化学组成上基于存在的单独的组分(例如,相邻层的材料可以基于是否存在气体阻隔化合物而不同,或者基于存在的气体阻隔化合物的类别或类型而不同)、存在的单独的组分的浓度(例如,相邻层的材料可以基于存在的特定类型的气体阻隔化合物的浓度而不同)彼此不同,或者可以基于存在的组分及其浓度两者而不同的材料单独地形成。
182.多层膜的多于一个层可以包括包含第一气体阻隔材料的第一气体阻隔层和包含第二气体阻隔材料的第二气体阻隔层,其中基于如上所述,第一气体阻隔材料和第二气体阻隔材料彼此不同。第一气体阻隔材料可以被描述为包括由存在于第一气体阻隔材料中的所有气体阻隔化合物组成的第一气体阻隔组分,并且第二气体阻隔材料可以被描述为包括由存在于第二气体阻隔材料中的所有气体阻隔化合物组成的第二气体阻隔材料组分。第一气体阻隔组分可以仅由一种或更多种气体阻隔聚合物组成,并且第二气体阻隔组分可以仅由一种或更多种无机气体阻隔化合物组成。第一气体阻隔组分可以由第一一种或更多种气
体阻隔聚合物组成,并且第二气体阻隔组分可以由第二一种或更多种气体阻隔聚合物组成,其中第一一种或更多种气体阻隔聚合物在聚合物类别、类型或浓度上不同于第二一种或更多种气体阻隔聚合物。第一气体阻隔组分和第二气体阻隔组分都可以包括相同类型的气体阻隔化合物,但是气体阻隔化合物的浓度可以不同,任选地浓度可以基于气体阻隔材料的重量相差至少5重量百分比。在这些多层膜中,第一气体阻隔层和第二气体阻隔层可以彼此交替,或者可以与另外的气体阻隔层(例如,包括第三气体阻隔材料的第三气体阻隔层、包括第四气体阻隔材料的第四气体阻隔层等,其中如上所述,第一气体阻隔材料、第二气体阻隔材料、第三气体阻隔材料和第四气体阻隔材料等中的每一个可以彼此不同)交替。
183.气体阻隔材料包括一种或更多种气体阻隔化合物或者基本上由一种或更多种气体阻隔化合物组成。一种或更多种气体阻隔化合物可以包括一种或更多种气体阻隔聚合物,或者可以包括包含一种或更多种无机气体阻隔化合物的一种或更多种非聚合物气体阻隔化合物,或者可以包括至少一种气体阻隔聚合物和至少一种非聚合物气体阻隔化合物的组合。至少一种气体阻隔聚合物和包含至少一种无机气体阻隔化合物的至少一种非聚合物气体阻隔化合物的组合可以包括共混物或混合物,或者可以包括其中非聚合物气体阻隔化合物的纤维、颗粒或薄片(platelet)被气体阻隔聚合物包围的复合材料。
184.气体阻隔材料可以包括一种或更多种无机气体阻隔化合物或者基本上由一种或更多种无机气体阻隔化合物组成。一种或更多种无机气体阻隔化合物可以采取纤维、颗粒、薄片或其组合的形式。纤维、颗粒、薄片可以包括纳米级纤维、颗粒、薄片或其组合或者基本上由纳米级纤维、颗粒、薄片或其组合组成。无机气体阻隔化合物的实例包括碳纤维、玻璃纤维、玻璃片、二氧化硅、硅酸盐、碳酸钙、粘土、云母、滑石、炭黑、颗粒石墨、金属片及其组合。无机气体阻隔组分可以包括一种或更多种粘土或者基本上由一种或更多种粘土组成。合适的粘土的实例包括膨润土、蒙脱石、高岭石及其混合物。无机气体阻隔组分可以由粘土组成。任选地,气体阻隔材料还可以包括一种或更多种另外的成分,诸如聚合物、加工助剂、着色剂或其任何组合。在其中气体阻隔材料包括一种或更多种无机阻隔化合物或者基本上由一种或更多种无机阻隔化合物组成的方面中,气体阻隔材料可以被描述为包括由存在于气体阻隔材料中的所有无机气体阻隔化合物组成的无机气体阻隔组分。当一种或更多种无机气体阻隔化合物被包括在气体阻隔材料中时,存在于气体阻隔材料中的无机气体阻隔组分的总浓度可以是总组合物的小于60重量百分比、或小于40重量百分比、或小于20重量百分比。可选择地,气体阻隔材料可以基本上由一种或更多种无机气体阻隔材料组成。
185.气体阻隔化合物可以包括一种或更多种气体阻隔聚合物或者基本上由一种或更多种气体阻隔聚合物组成。一种或更多种气体阻隔聚合物可以包括一种或更多种热塑性聚合物。气体阻隔材料可以包括一种或更多种热塑性聚合物或者基本上由一种或更多种热塑性聚合物组成,这意味着气体阻隔材料包括多于一种热塑性聚合物或者基本上由多于一种热塑性聚合物组成,所述多于一种热塑性聚合物包括不是气体阻隔聚合物的热塑性聚合物。在另一个实例中,气体阻隔材料可以包括一种或更多种热塑性气体阻隔聚合物或者基本上由一种或更多种热塑性气体阻隔聚合物组成,这意味着存在于气体阻隔材料中的所有聚合物是热塑性气体阻隔聚合物。气体阻隔材料可以被描述为包括由存在于气体阻隔材料中的所有聚合物组成的聚合物组分。例如,气体阻隔材料的聚合物组分可以由单一类别的气体阻隔聚合物诸如例如一种或更多种聚烯烃组成,或者可以由单一类型的气体阻隔聚合
物诸如一种或更多种乙烯-乙烯醇共聚物组成。任选地,气体阻隔材料还可以包括一种或更多种非聚合物添加剂,诸如一种或更多种填料、加工助剂、着色剂或其任何组合。
186.许多气体阻隔聚合物在本领域中是已知的。气体阻隔聚合物的实例包括乙烯基聚合物诸如偏二氯乙烯聚合物、丙烯酸聚合物诸如丙烯腈聚合物、聚酰胺、环氧聚合物、胺聚合物、聚烯烃诸如聚乙烯和聚丙烯、其共聚物诸如乙烯-乙烯醇共聚物,及其混合物。热塑性气体阻隔聚合物的实例包括热塑性乙烯基均聚物和共聚物、热塑性丙烯酸均聚物和共聚物、热塑性胺均聚物和共聚物、热塑性聚烯烃均聚物和共聚物及其混合物。一种或更多种气体阻隔聚合物可以包括一种或更多种热塑性聚乙烯共聚物诸如例如一种或更多种热塑性乙烯-乙烯醇共聚物,或者基本上由一种或更多种热塑性聚乙烯共聚物诸如例如一种或更多种热塑性乙烯-乙烯醇共聚物组成。一种或更多种乙烯-乙烯醇共聚物可以包括从约28摩尔百分比至约44摩尔百分比的乙烯含量或从约32摩尔百分比至约44摩尔百分比的乙烯含量。一种或更多种气体阻隔聚合物可以包括以下项或者基本上由以下项组成:一种或更多种聚乙烯亚胺、聚丙烯酸、聚乙烯氧化物、聚丙烯酰胺、聚酰胺胺或其任何组合。
187.在另一个方面中,除了一个或更多个气体阻隔层(例如,包括第一气体阻隔层、第二气体阻隔层等)之外,多层膜还包括一个或更多个第二层,一个或更多个第二层包括第二材料。任选地,第二材料包括一种或更多种聚合物。一个或更多个气体阻隔层可以包括与多于一个第二层交替的多于一个气体阻隔层。一个或更多个阻隔层中的每个阻隔层可以被定位在两个第二层之间(例如,其中一个第二层被定位在阻隔层的第一侧面上,并且另一个第二层被定位在气体阻隔层的第二侧面上,第二侧面与第一侧面相对)。
188.取决于所使用的气体阻隔化合物的类别和多层膜的预期的用途,第二材料可以具有比气体阻隔材料更高的气体透过率,这意味着第二材料是比气体阻隔材料更差的气体阻隔。在一些方面中,一个或更多个第二层充当一个或更多个气体阻隔层的基底,并且可以用于增加多层膜的强度、弹性和/或耐用性。可选择地或另外地,一个或更多个第二层可以用于减少所需的气体阻隔材料的量,从而降低总材料成本。即使当第二材料具有相对高的气体透过率时,一个或更多个第二层的存在,任选地当一个或更多个第二层被定位在一个或更多个阻隔层之间时,可以通过增加气体阻隔层中裂纹之间的距离,从而增加气体分子为了穿过多层膜而必须在阻隔层中的裂纹之间行进的距离,来帮助保持膜的整体气体阻隔性质。虽然多层膜的气体阻隔层中的小的断裂或裂纹可能不会显著地影响膜的整体阻隔性质,但是使用较薄的气体阻隔层或使用较多数量的较薄的气体阻隔层可以避免或减少多层膜的可见的开裂、破裂或模糊。一个或更多个第二层可以包括但不限于连接层,该连接层被定位在多层膜的两个不同层之间并促进多层膜的两个不同层之间的粘合;结构层,该结构层为多层膜提供机械支撑;结合层,该结合层包括与多层膜的外表面的结合材料诸如热熔粘合剂材料;盖层,该盖层为多层膜的外表面提供保护;及其任何组合。
189.第二材料可以是包括至少一种弹性体或者基本上由至少一种弹性体组成的弹性体材料。如本文使用的,术语弹性体可以指的是具有根据astm d-412-98在25摄氏度确定的大于400%的断裂伸长率的材料。任选地,术语弹性体可以指的是当形成为基板时具有从10千克力至35千克力,诸如从约10千克力至约25千克力、从约10千克力至约20千克力、从约15千克力至约35千克力或从约20千克力至约30千克力的断裂强度的材料。任选地,弹性体的拉伸断裂强度或极限强度,如果针对横截面面积进行调整,可以大于70千克力每平方厘米
或大于80千克力每平方厘米。任选地,弹性体当形成为基板时具有从450%至800%、或从500%至800%、或从500%至750%、或从600%至750%、或从450%至700%的断裂应变。作为另一种选项,弹性体基板可以具有从3千克力每毫米至8千克力每毫米、或约3千克力每毫米至约7千克力每毫米、约3.5千克力每毫米至约6.5千克力每毫米、或约4千克力每毫米至约5千克力每毫米的在100%应变的载荷。任选地,弹性体基板具有从850千克
·
毫米至2200千克
·
毫米、或从约850千克
·
毫米至约2000千克
·
毫米、或从约900千克
·
毫米至约1750千克
·
毫米、或从约1000千克
·
毫米至约1500千克
·
毫米、或从约1500千克
·
毫米至约2000千克
·
毫米的韧性。任选地,弹性体基板具有从约35至约155、或从约50至约150、或从约50至约100、或从约50至约75、或从约60至约155、或从约80至约150的刚度。任选地,弹性体基板具有从约35至约80、或从约35至约75、或从约40至约60、或从约45至约50的撕裂强度。许多气体阻隔化合物是脆的和/或相对不可屈折的,并且因此一个或更多个气体阻隔层当经历重复的过度的应力载荷时可能容易开裂,所述重复的过度的应力载荷诸如在多层膜的屈折和释放期间潜在地产生的应力载荷。因此,弹性体材料可以具有比气体阻隔材料(当它包括一种或更多种聚合物时)的玻璃化转变温度低的玻璃化转变温度,例如低20摄氏度,任选地低50摄氏度。与不存在弹性体第二层的膜相比,包括与弹性体材料的第二层交替的一个或更多个气体阻隔层的多层膜导致多层膜能够更好地承受重复的屈折和释放,同时保持其气体阻隔性质。
190.在一个方面中,第二材料包括一种或更多种聚合物或者基本上由一种或更多种聚合物组成。如本文使用的,存在于第二材料中的一种或更多种聚合物在本文中被称为一种或更多种“第二聚合物”或“第二聚合物”,这是因为这些聚合物存在于第二材料中。提及“第二聚合物”不意图指示“第一聚合物”存在于第二材料中或存在于作为整体的多层膜中,尽管在许多方面中,存在多种类别或类型的聚合物。在一个方面中,第二材料包括一种或更多种热塑性聚合物或者基本上由一种或更多种热塑性聚合物组成。在另一个方面中,第二材料包括一种或更多种弹性体聚合物或者基本上由一种或更多种弹性体聚合物组成。在又一个方面中,第二材料包括一种或更多种热塑性弹性体或者基本上由一种或更多种热塑性弹性体组成。第二材料可以被描述为包括由存在于第二材料中的所有聚合物组成的聚合物组分。在一个实例中,第二材料的聚合物组分由一种或更多种弹性体组成。任选地,第二材料还可以包括一种或更多种非聚合物添加剂,诸如填料、加工助剂和/或着色剂。
191.适合用于第二材料的许多聚合物在本领域中是已知的。可以包括在第二材料中的示例性的聚合物(例如,第二聚合物)包括聚烯烃、聚酰胺、聚碳酸酯、聚亚胺、聚酯、聚丙烯酸酯、聚酯、聚醚、聚苯乙烯、聚脲和聚氨酯,包括其均聚物和共聚物(例如,聚烯烃均聚物、聚烯烃共聚物等),以及其组合。在一个实例中,第二材料包括一种或更多种聚合物或者基本上由一种或更多种聚合物组成,所述一种或更多种聚合物选自聚烯烃、聚酰胺、聚酯、聚苯乙烯和聚氨酯,包括其均聚物和共聚物,以及其组合。在另一个实例中,第二材料的聚合物组分由以下项组成:一种或更多种热塑性聚合物、或一种或更多种弹性体、或一种或更多种热塑性弹性体,包括热塑性硫化橡胶。可选择地,一种或更多种第二聚合物可以包括一种或更多种热固性或可热固性弹性体,诸如例如天然橡胶和合成橡胶,包括丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、有机硅橡胶及类似物。
192.聚烯烃是一类包括衍生自简单烯烃诸如乙烯、丙烯和丁烯的单体单元的聚合物。
热塑性聚烯烃的实例包括聚乙烯均聚物、聚丙烯均聚物、聚丙烯共聚物(包括聚乙烯-聚丙烯共聚物)、聚丁烯、乙烯-辛烯共聚物、烯烃嵌段共聚物、丙烯-丁烷共聚物及其组合,包括聚乙烯均聚物和聚丙烯均聚物的共混物。聚烯烃弹性体的实例包括聚异丁烯弹性体、聚(α-烯烃)弹性体、乙烯丙烯弹性体、乙烯丙烯二烯单体弹性体及其组合。
193.聚酰胺是一类包括由酰胺键连接的单体单元的聚合物。天然存在的聚酰胺包括诸如羊毛和丝的蛋白质,而合成酰胺包括诸如尼龙和芳族聚酰胺的聚合物。一种或更多种第二聚合物可以包括热塑性聚酰胺诸如尼龙6、尼龙6-6和/或尼龙-11,以及热塑性聚酰胺共聚物。
194.聚酯是一类包括衍生自酯官能团的单体单元的聚合物,并且通常通过将二元酸诸如例如对苯二甲酸与一种或更多种多元醇缩合而制成。在一个实例中,第二材料可以包括一种或更多种热塑性聚酯弹性体或者基本上由一种或更多种热塑性聚酯弹性体组成。聚酯聚合物的实例包括诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸1,4-亚环己基-二亚甲基酯的均聚物,以及诸如聚酯聚氨酯的共聚物。
195.苯乙烯聚合物是一类包括衍生自苯乙烯的单体单元的聚合物。一种或更多种第二聚合物可以包括以下项或者基本上由以下项组成:苯乙烯均聚物、苯乙烯无规共聚物、苯乙烯嵌段共聚物或其组合。苯乙烯聚合物的实例包括苯乙烯嵌段共聚物,诸如丙烯腈丁二烯苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯丙烯腈嵌段共聚物、苯乙烯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯乙烯丙烯苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚物及其组合。
196.聚氨酯是一类包括通过氨基甲酸酯键连结的单体单元的聚合物。聚氨酯最通常地通过使多异氰酸酯(例如,二异氰酸酯或三异氰酸酯)与多元醇(例如,二醇或三醇),任选地在扩链剂的存在下反应而形成。衍生自多异氰酸酯的单体单元通常被称为聚氨酯的硬链段,而衍生自多元醇的单体单元通常被称为聚氨酯的软链段。硬链段可以衍生自脂族多异氰酸酯、或衍生自有机异氰酸酯、或衍生自两者的混合物。软链段可以衍生自饱和的多元醇、或衍生自不饱和的多元醇诸如聚二烯多元醇、或衍生自两者的混合物。当多层膜待被结合到天然橡胶或合成橡胶时,包括衍生自一种或更多种聚二烯多元醇的软链段可以在橡胶和膜彼此接触交联时促进橡胶和膜之间的结合,诸如在硫化工艺中。
197.可以从其衍生聚氨酯的硬链段的合适的多异氰酸酯的实例包括六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、亚丁基二异氰酸酯(bdi)、二异氰酸基环己基甲烷(hmdi)、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯(tmdi)、二异氰酸基甲基环己烷、二异氰酸基甲基三环癸烷、降冰片烷二异氰酸酯(ndi)、环己烷二异氰酸酯(chdi)、4,4
′‑
二环己基甲烷二异氰酸酯(h12mdi)、二异氰酸基十二烷、赖氨酸二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯(tdi)、与三羟甲基丙烷(tmp)的tdi加合物、亚甲基二苯基二异氰酸酯(mdi)、二甲苯二异氰酸酯(xdi)、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯(tmxdi)、氢化的二甲苯二异氰酸酯(hxdi)、萘-1,5-二异氰酸酯(ndi)、1,5-四氢萘二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯(ppdi)、3,3
′‑
二甲基二苯基-4,4
′‑
二异氰酸酯(dddi)、4,4
′‑
二苄基二异氰酸酯(dbdi)、4-氯-1,3-亚苯基二异氰酸酯及其任何组合。在一个方面中,聚氨酯包括衍生自甲苯二异氰酸酯(tdi)、或衍生自亚甲基二苯基二异氰酸酯(mdi)或衍生自两者的硬链段或者基本上由所述硬链段组成。
198.聚氨酯的软链段可以衍生自多种多样的多元醇,包括聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚
酯-醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯聚醚及其组合。在一个方面中,聚氨酯包括衍生自以下项的单体单元或者基本上由衍生自以下项的单体单元组成:c
4-c
12
多元醇、或c
6-c
10
多元醇、或c8或更低级多元醇,意指在其化学结构中具有4个至12个碳分子、或具有6个至10个碳分子、或具有8个或更少碳分子的多元醇。在另一个方面中,聚氨酯包括衍生自聚酯多元醇、聚酯-醚多元醇、聚醚多元醇或其任何组合的单体单元或者基本上由所述单体单元组成。在又一个方面中,聚氨酯包括衍生自具有聚酯官能单元的多元醇或二醇的软链段或者基本上由所述软链段组成。衍生自具有聚酯官能单元的多元醇或二醇的软链段可以占存在于聚氨酯中的软链段的约10重量百分比至约50重量百分比、或约20重量百分比至约40重量百分比、或约30重量百分比。
199.多层膜可以通过多种方式诸如共挤出、层压、逐层沉积或类似方式生产。当将一个或更多个阻隔层单独或与一个或更多个第二层共挤出时,选择具有类似加工特性诸如熔化温度和熔体流动指数的材料(例如,第一阻隔材料和第二阻隔材料,或单一阻隔材料和第二材料)可以降低挤出工艺期间的层间剪切,并且可以允许交替的阻隔层和第二层被共挤出,同时保持它们的结构完整性和期望的层厚度。在一个实例中,一种或更多种阻隔材料和任选地第二材料(当使用时)可以被挤出成单独的各个膜,然后这些膜可以被层压在一起以形成多层膜。
200.多层膜可以使用逐层沉积工艺来生产。任选地可以包括第二材料或阻隔材料的基底可以通过将多于一个层沉积到基底上而构建成多层膜。层可以包括一个或更多个阻隔层(例如,第一阻隔层、第二阻隔层等)。任选地,层可以包括一个或更多个第二层。一个或更多个阻隔层和/或第二层可以通过本领域中已知的任何手段,诸如例如浸渍、喷涂、涂覆或另一种方法沉积。一个或更多个阻隔层可以使用带电荷的溶液或悬浮液,例如阳离子溶液或悬浮液或阴离子溶液或悬浮液,包括带电荷的聚合物溶液或悬浮液来施加。一个或更多个阻隔层可以使用具有相反电荷的两种或更多种溶液的系列来施加,例如,通过施加阳离子溶液,随后是阴离子溶液,随后是阳离子溶液,随后是阴离子溶液等来施加。
201.包括多层膜的阻隔层具有从约40微米至约500微米、或约50微米至约400微米、或约60微米至约350微米的总厚度。在一个方面中,多层膜的多于一个层中的每个单独的层具有从约0.001微米至约10微米的厚度。例如,单独的阻隔层的厚度可以在从约0.001微米至约3微米厚、或从约0.5微米至约2微米厚、或从约0.5微米至约1微米厚的范围内;任选地小于或等于0.75微米厚、或小于或等于0.5微米厚、或在从约0.01微米至约0.75微米厚的范围内,优选地在从约0.01微米至约0.5微米厚的范围内。单独的第二层的厚度可以在从约2微米至约8微米厚或从约2微米至约4微米厚的范围内。
202.在另外的方面中,膜和/或它们的单独的层的厚度可以通过本领域中已知的任何方法诸如例如astm e252、astm d6988、astm d8136,或者使用光学显微镜或电子显微镜来测量。
203.在一些方面中,包括多层膜的阻隔层具有从约35a至约95a、任选地从约55a至约90a的肖氏硬度。在这些方面中,硬度可以使用astm d2240使用肖氏a标度来测量。
204.在一个方面中,当使用共挤出工艺以从多于一个交替的阻隔层和第二层形成阻隔层时,当使用2.16千克的重量时,阻隔材料在190摄氏度具有从约5克每10分钟至约7克每10分钟的熔体流动指数,而当使用2.16千克的重量时,第二材料在190摄氏度具有从约20克每
10分钟至约30克每10分钟的熔体流动指数。在另外的方面中,当在使用2.16千克的重量时在190摄氏度测量时,阻隔材料的熔体流动指数为阻隔材料每10分钟的熔体流动指数的从约80%至约120%。在这些方面中的任一方面中,熔体流动指数可以使用astm d1238测量。可选择地或另外地,阻隔材料或第二材料或两者具有从约165摄氏度至约183摄氏度或从约155摄氏度至约165摄氏度的熔化温度。在一个这样的实例中,阻隔材料具有从约165摄氏度至约183摄氏度的熔化温度,而第二材料具有从约155摄氏度至约165摄氏度的熔化温度。此外,在这些方面中,熔化温度可以使用astm d3418测量。
205.在方面中,多层膜呈现出低的气体透过率,使得并入多层膜的气囊可以被充注和密封用于长期使用。这样的气囊当并入到消费产品(例如,作为用于鞋类的气垫)中时可以提供良好的缓冲和支撑。在另外的方面中,由于多层膜的低的气体透过率,一旦气囊用气体进行充注,缓冲或支撑的水平不在延长的时间段内显著降低,这实质上减少充注气体的逸出。
206.在一个方面中,气囊内腔被充注至正压,即具有高于约15磅每平方英寸(约100千帕)的充注内部压力。在另外的方面中,气囊内腔具有在从约17磅每平方英寸(约117千帕)至约30磅每平方英寸(约207千帕)的范围内的充注内部压力。在另外的方面中,气囊内腔具有在从约20磅每平方英寸(约138千帕)至约22磅每平方英寸(约152千帕)的范围内的充注内部压力。在一个方面中,在使用2年之后,气囊内腔仍然具有充注内部压力的至少约60%的内部压力。在另外的方面中,在使用2年之后,气囊内腔仍然具有充注内部压力的至少约70%的内部压力。
207.在一些方面中,气囊在320,000次kim循环之后具有原始气体透过率的不多于120%的气体透过率,其中kim循环使用在本文包括的性质分析和表征程序部分中定义的kim测试方案来进行。在一个方面中,对于具有在从72微米至320微米的范围内的厚度的膜在从0次kim循环至320,000次kim循环之后,囊具有在23摄氏度和0%相对湿度测量的对氮气的在从约0.5立方厘米每平方米每天至约2立方厘米每平方米每天的范围内的气体透过率。在一个方面中,气囊在至少350,000次kim循环之后或在至少400,000次kim循环之后未呈现出破裂或开裂。
208.在一些实施方案中,多层膜还可以包括在芯区域的一个或两个相对侧上的另外的层。例如,多层膜可以包括一个或更多个较厚的结构层,以增加多层膜在物品诸如用于鞋类的气垫中使用期间的结构完整性和耐用性。另外地或可选择地,多层膜还可以包括一个或更多个盖层,以改善耐磨性,帮助气囊形成(例如,在热成型或吹塑期间),改善与其他物品部件的结合,改善用于印刷图形和标记的表面性质,改善视觉美学和/或触觉性质、耐水性以及其他性质。
209.如图1和图2中示出的,鞋类1010是并入本公开内容的多层膜的示例性鞋类物品。如图1中示出的,鞋类物品1010可以沿着纵向轴线a1010被纵向地分成一个或更多个区域,诸如被分成鞋前部区域1012、鞋中部区域1014和鞋跟区域1016。鞋前部区域1012还可以被描述为包括鞋尖部分,该鞋尖部分对应于鞋类1010的当穿着时围绕穿着者的足部的趾骨的部分;以及球部分,该球部分对应于鞋类1010的当穿着时围绕穿着者的足部的跖趾(mtp)关节的部分。当穿着时,鞋中部区域1014与围绕穿着者的足部的足弓区域的部分相对应,并且当穿着时,鞋跟区域1016与鞋类1010的围绕穿着者的足部的包括跟骨的后部部分的部分相
对应。
210.鞋类1010还可以包括与鞋前部区域1012的最前方的位置相关联的前端部1018,以及对应于鞋跟区域1016的最后方的位置的后端部1020。如图1中进一步示出的,鞋类1010的纵向轴线a1010沿着鞋类1010的长度从前端部1018延伸到后端部1020,并且大致将鞋类1010分成内侧面1022和外侧面1024。因此,内侧面1022和外侧面1024分别与鞋类1010的相对的两侧相对应,并且延伸穿过区域1012、1014和1016。
211.鞋类1010还包括鞋面1026和鞋底结构1028,其中鞋面1026形成被配置成覆盖穿着者的足部的部分或全部并且可以将穿着者的足部贴合到鞋底结构1028的结构。鞋面1026包括界定内部空隙的内部表面(未示出),该内部空隙被配置成接收并固定穿着者的足部用于支撑在鞋底结构1028上。内部空隙可以在踝部开口1026a处进入,并且可以被成形和设定尺寸以匹配和贴合穿着者的足部。例如,鞋面1026可以在穿着者的足部的脚背区域和脚趾区域(在鞋前部区域1012处)上、沿着穿着者的足部的内侧面和外侧面(在鞋中部区域1014处)并且围绕穿着者的足部的足跟区域(在鞋跟区域1016处)延伸。
212.鞋面1026可以由一个或更多个部件形成,所述一个或更多个部件可以被缝合、粘合性地结合、热结合或以其他方式在一起以形成内部空隙,所述一个或更多个部件诸如网状物、纺织品、泡沫、皮革和合成皮革。这些材料可以被选择和定位成赋予耐用性、透气性、耐磨损性、柔性、舒适性及类似的性质。下文论述了用于鞋面1026的合适材料的更具体的实例。
213.鞋面1026还可以具有用于鞋类应用的任何合适的设计、形状、大小和/或色彩设计。例如,在某些方面中,例如,如果鞋类1010是篮球鞋,则鞋面1026可以是被成形为向穿着者的踝部提供高支撑的高帮轮廓(high-top profile)。可选择地,在某些方面中,例如,如果鞋类1010是跑步鞋,则鞋面1026可以具有低帮轮廓。
214.在图1和图2中示出的实例中,鞋底结构1028包括被配置成提供缓冲、支撑和美学特性的鞋底夹层1030,以及被配置成提供鞋类1010的接合地面的表面的鞋外底1032。在所示出的实施方案中,鞋底结构1028的鞋底夹层1030还被分成多个子部件,这些子部件可以提供不同形式的缓冲、支撑和美观,这些子部件诸如底层1034和气垫1036。
215.底层1034可以被附接到鞋面1026,以提供鞋面1026和气垫1036之间的界面。在图1和图2中图示出的实施方案中,底层1034是由一种或更多种弹性材料诸如泡沫和/或橡胶形成的单部件底层,以赋予穿着者的足部缓冲、响应性和能量分布的性质。
216.在所示出的实施方案中,底层1034被描绘为具有从鞋前部区域1012延伸到鞋跟区域1016的单个全长部件。可选择地,底层1034可以包括多个部件,诸如从鞋前部区域1012延伸到鞋中部区域1014的第一部件和从鞋中部区域1014延伸到鞋跟区域1016的第二部件。在又另外的可选择的方面中,底层1034可以包括在鞋前部区域1012、鞋中部区域1014和/或鞋跟区域1016处提供缓冲和/或刚性支撑的带状区域(zonal region)的多个部件。底层1034的部件可以由任何合适的弹性材料(例如,泡沫和橡胶)和/或刚性材料(例如,板和模制的零件)预成型。在并入弹性材料的实施方案中,底层1034的部件可以包括模制的泡沫零件、保持在载体壳中的松散泡沫珠、熔合的泡沫珠零件(例如,通过压缩模制或蒸汽室模制(steamchest molding))、包埋在弹性聚合物树脂基质中的泡沫珠及类似物,以赋予穿着者的足部缓冲、响应性、支撑和能量分布的性质。
217.用于泡沫的合适的弹性材料的实例包括热塑性弹性体,诸如例如热塑性弹性体聚烯烃均聚物或共聚物、热塑性弹性体聚酰胺均聚物或共聚物、热塑性弹性体聚酯均聚物或共聚物、热塑性弹性体聚氨酯均聚物或共聚物、热塑性弹性体苯乙烯均聚物或共聚物或其任何组合。这些材料还可以包括一种或更多种添加剂,诸如发泡剂、交联剂、着色剂、填料及类似物。合适的化学发泡剂包括偶氮化合物,诸如偶氮二甲酰胺、碳酸氢钠、异氰酸酯及其组合。可选择地,底层1034的泡沫可以使用一种或更多种物理发泡剂来生产,所述一种或更多种物理发泡剂可以基于温度和/或压力的变化相变为气体。合适的交联剂(用于交联的泡沫)包括基于过氧化物的交联剂诸如过氧化二异丙苯。合适的填料包括改性粘土或天然粘土、改性的合成粘土或未改性的合成粘土、滑石、玻璃纤维、玻璃粉、改性的二氧化硅或天然二氧化硅、碳酸钙、云母、纸、木屑及其组合。
218.在一些实施方案中,底层1034可以包括一个或更多个半刚性板部件,诸如碳纤维板、聚合物(例如,基于聚酰胺的)板及类似物。在另外的可选择的实施方案中,可以省略底层1034,并且气垫1036可以被直接固定到鞋面1026。
219.如图1和图2中示出的,鞋外底1032可以具有与气垫1036的几何形状相匹配的几何形状,并且被配置成提供鞋类1010的接合地面的表面。例如,鞋外底1032可以被提供为聚合物部件,该聚合物部件被包覆模制到气垫1036上、被粘附到气垫1036或以其他方式被固定到气垫1036,以在面向地面的方向上为气垫1036提供增加的耐用性、耐穿刺性和/或耐磨性。用于鞋外底1032的合适材料的实例包括能够直接结合到气垫1036和/或用粘合剂结合到气垫1036,并且优选地呈现出耐磨性和/或耐穿刺性的材料,诸如聚氨酯、热塑性聚氨酯、聚醚嵌段胺、硫化橡胶及其组合。
220.气垫1036是用于与鞋类1010一起使用并且并入本公开内容的多层膜的示例性气囊。如上文简要说明的,多层膜呈现出耐用性和柔性之间增加的平衡,同时还保持良好的气体阻隔性质。因此,并入多层膜的气垫可以具有比在目前的阻隔膜的情况下可实现的更宽范围的独特和先进的三维几何形状。
221.例如,气垫1036可以包括一个或更多个突出部分和/或球状部分,诸如在鞋跟区域1016处的鞋跟部分1038,在内侧面1022处的内侧部分1040a、1040b和1040c,和/或在外侧面1024处的外侧部分1042a、1042b和1042c。这些突出部分,特别是鞋跟部分1038,由于它们的极端的几何形状,在每次足部撞击期间可能潜在地经历由于屈折和释放而导致的高应力载荷,潜在地导致多层膜和其中的阻隔层的显著屈折变形。这在图3中最佳地图示出,图3示出了气垫1036的部分1038;部分1040a、1040b和1040c;以及部分1042a、1042b和1042c,这些部分延伸超过鞋底夹层1030的底层1034的自顶向下的横截面占地面积。如可以理解的,在每次足部撞击期间,通过穿着者的体重施加到气垫1036并通过鞋面1026和底层1034传递的向下压力可以在突出部分1038,突出部分1040a、1040b和1040c,以及突出部分1042a、1042b和1042c上产生高应力载荷。由于在行走和跑步期间的鞋跟撞击,由多层膜的屈折和释放导致的这些高应力载荷在鞋跟部分1038处可能是特别高的。此外,这些高应力载荷随着时间的推移通过气垫1036的多层膜的重复的屈折和释放而复合,这可能在每次足部撞击的情况下发生。
222.在上文方面中的任一方面中,施加到气垫1036的多层膜的屈折和释放应力载荷在鞋类应用中的重复的足部撞击中可以超过当前已知的阻隔膜的性能公差,这可以在阻隔膜
中产生可见的破裂或模糊效果。虽然这些破裂和模糊效果不显著地影响阻隔膜的性能(例如,气体保持),但是它们可以减损气垫的美感,这对于许多消费者来说可能是不合意的效果。然而,本公开内容的多层膜可以承受与鞋类应用中使用的当前阻隔膜相比更高的重复的应力载荷,同时呈现出减少的或没有视觉上可观察到的开裂、破裂或模糊,并且进一步保持良好的气体阻隔性质。所公开的多层膜中的芯区域的气体阻隔层特别地可以具有小于约2微米的平均层厚度,任选地小于或等于0.75微米或小于约0.5微米的平均层厚度,诸如在从约0.01微米至约0.75微米的范围内,任选地在从约0.01微米至约0.5微米的范围内的平均层厚度;并且与目前已知的阻隔膜相比具有增加的柔性性质和/或弹性性质,允许本公开内容的多层膜经历重复的屈折-释放循环,而大体上不损失气体阻隔性质并且没有破裂、模糊或类似的外观。此外,在该方面中,这些优越的性质允许所公开的气垫1036具有更长的使用寿命,而气体透过率没有明显的变化。
223.此外,虽然特别有益于与具有更极端的几何形状的气囊(例如,具有未压缩的高度1046的气垫1036)一起使用,但是本公开内容的多层膜可以被用作并入多层膜(例如,微层膜)的任何当前气体屏障应用中的合适的替代品。例如,在鞋类应用中,多层膜可以被并入到具有任何合适的几何形状的气垫中,所述气垫诸如在美国专利第10,149,513号、第11,019,880号和第11,019,881号以及美国专利申请公布第2019/0231027号、第2020/0205514号、第2021/0145119号和第2021/0195996号中公开的气垫。这允许相同的多层膜可互换地用作多种不同的气垫几何形状的原料,从而提高制造效率,减少原材料浪费并减少制造碳影响。
224.如图4中示出的,多层膜1076是本公开内容的示例性多层膜,诸如用于气垫1036。在一些方面中,本文公开的物品可以包括多个层,如例如图4中图示出的。在该示例性的实施方案中,物品是包括气体阻隔层的片材,并且包括两个结构层即具有厚度2180a的2200a和具有厚度2180b的2200b以及具有厚度2140的芯区域或膜2160。在一个方面中,物品可以是双面的。此外,在该方面中,双面物品可以包括层在芯区域2160的两侧上的对称布置。厚度2180a和厚度2180b的合适的实例在从约900微米至约1990微米、或从约900微米至约1400微米、或从约1400微米至约1990微米的范围内。厚度2140的合适的实例在从约125微米至约200微米、或从约125微米至约175微米、或从约150微米至约200微米的范围内。
225.在根据图4的实例的一个这样的方面中,结构层2200a和结构层2200b可以包括结构层材料或者基本上由结构层材料组成。在这样的方面中,芯区域2160可以包括多层膜或者基本上由多层膜组成,该多层膜包括如本文公开的气体阻隔层。
226.在这些方面中的任一方面中,结构层2200a可以具有第一表面2200a
′
和第二表面2200a
″
,而结构层2200b可以具有第一表面2200b
′
和第二表面2200b
″
。在另一个方面中,芯区域2160可以具有第一表面2160a和第二表面2160b。在一些方面中,结构层2200a的第二表面2200a
″
和芯区域2160的第一表面2160a可以彼此相邻或以其他方式彼此接触。在一个方面中,芯区域2160的第二表面2160b和结构层2200b的第二表面2200b
″
可以彼此相邻或以其他方式彼此接触。在一些方面中,结构层2200a的第一表面2200a
′
和/或结构层2200b的第一表面2200b
′
可以独立地任选地是并入本文公开的多层膜的物品的外表面。在这些方面中的任一方面中,结构层2200a和结构层2200b可以由相同的材料或不同的材料制成,并且可以具有相同或不同的厚度。
227.在一个方面中,本文提供了一种包括本文公开的多层膜的物品,该物品包括:
228.第一盖层,该第一盖层包括第一盖层材料或者基本上由第一盖层材料组成,第一盖层包括界定多层膜的第一外表面的第一盖层外表面、与第一盖层外表面相对的第一盖层内表面、从第一盖层内表面延伸到第一盖层外表面的第一盖层厚度,其中第一盖层外表面界定物品的第一外表面;
229.第二盖层,该第二盖层包括第二盖层材料或者基本上由第二盖层材料组成,第二盖层包括界定多层膜的第二外表面的第二盖层外表面、与第二盖层外表面相对的第二盖层内表面、从第二盖层内表面延伸到第二盖层外表面的第二盖层厚度,任选地其中第二盖层外表面界定物品的第二外表面;以及
230.一个或更多个芯区域,其中一个或更多个芯区域中的每个芯区域包括多层膜或者基本上由多层膜组成,一个或更多个芯区域中的每个芯区域包括芯区域第一表面、芯区域第二表面和从芯区域第一表面延伸到芯区域第二表面的芯区域厚度,其中一个或更多个芯区域中的每个芯区域被定位在第一盖层内表面和第二盖层内表面之间。
231.在另一个方面中,第一盖层材料和第二盖层材料是大体上相同的。在可选择的方面中,第一盖层材料和第二盖层材料是不同的。在一些方面中,第一盖层内表面与芯区域第一表面接触,或者第二盖层内表面与芯区域第二表面接触,或者两者。
232.在一个方面中,气体阻隔材料包括氮气阻隔材料或者基本上由氮气阻隔材料组成。在另外的方面中,气体阻隔材料包括一种或更多种气体阻隔聚合物或者基本上由一种或更多种气体阻隔聚合物组成。此外,在该方面中,气体阻隔材料可以包括由存在于气体阻隔材料中的所有聚合物组成的气体阻隔聚合物组分。在另一个方面中,一种或更多种气体阻隔聚合物包括以下项或者基本上由以下项组成:一种或更多种热塑性偏二氯乙烯聚合物、一种或更多种热塑性丙烯腈聚合物或共聚物、一种或更多种热塑性聚酰胺、一种或更多种热塑性环氧树脂、一种或更多种热塑性胺聚合物或共聚物、或一种或更多种热塑性聚烯烃均聚物或共聚物。在一个方面中,一种或更多种热塑性聚烯烃均聚物或共聚物包括一种或更多种热塑性聚乙烯共聚物或者基本上由一种或更多种热塑性聚乙烯共聚物组成,或包括一种或更多种热塑性乙烯-乙烯醇共聚物或者基本上由一种或更多种热塑性乙烯-乙烯醇共聚物组成。在一个方面中,一种或更多种乙烯-乙烯醇共聚物包括从约28摩尔百分比至约44摩尔百分比的乙烯含量或从约32摩尔百分比至约44摩尔百分比的乙烯含量。
233.在另一个方面中,弹性体材料包括一种或更多种热塑性弹性体聚合物或者基本上由一种或更多种热塑性弹性体聚合物组成,并且还包括由存在于弹性体材料中的所有聚合物组成的弹性体聚合物组分。在另一个方面中,一种或更多种热塑性弹性体聚合物包括以下项或者基本上由以下项组成:一种或更多种热塑性弹性体聚烯烃均聚物或共聚物、一种或更多种热塑性弹性体聚酰胺均聚物或共聚物、一种或更多种热塑性弹性体聚酯均聚物或共聚物、一种或更多种热塑性弹性体聚氨酯均聚物或共聚物、一种或更多种热塑性弹性体苯乙烯均聚物或共聚物,或其任何组合。
234.在另外的方面中,一种或更多种苯乙烯均聚物或共聚物可以包括一种或更多种苯乙烯嵌段共聚物,诸如丙烯腈丁二烯苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯丙烯腈嵌段共聚物、苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯乙烯丙烯苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚物及其组合。
235.在方面中,弹性体材料包括一种或更多种热塑性弹性体聚氨酯均聚物或共聚物或者基本上由一种或更多种热塑性弹性体聚氨酯均聚物或共聚物组成,任选地其中弹性体材料包括一种或更多种基于聚二烯多元醇的热塑性弹性体聚氨酯均聚物或共聚物或者基本上由一种或更多种基于聚二烯多元醇的热塑性弹性体聚氨酯均聚物或共聚物组成。
236.在一些方面中,一种或更多种热塑性弹性体聚氨酯均聚物或共聚物包括衍生自一种或更多种多元醇的多于一个第一链段和衍生自二异氰酸酯的多于一个链段。在另一个方面中,一种或更多种热塑性弹性体聚氨酯均聚物或共聚物是二异氰酸酯与一种或更多种多元醇的聚合产物。
237.在另一个方面中,热塑性弹性体聚氨酯均聚物或共聚物包括一种或更多种基于聚二烯多元醇的热塑性弹性体聚氨酯均聚物或共聚物或者基本上由一种或更多种基于聚二烯多元醇的热塑性弹性体聚氨酯均聚物或共聚物组成,其中多元醇包括以下项或者基本上由以下项组成:聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇、聚丁二烯多元醇的部分或完全氢化的衍生物、或聚异戊二烯多元醇的部分或完全氢化的衍生物或其任何组合。
238.在另一个方面中,一种或更多种多元醇包括以下项或者基本上由以下项组成:聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯聚醚或其任何组合。
239.在仍另一个方面中,二异氰酸酯包括以下项或者基本上由以下项组成:脂族二异氰酸酯、芳族二异氰酸酯或其任何组合。在一个方面中,脂族二异氰酸酯包括以下项或者基本上由以下项组成:六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、亚丁基二异氰酸酯(bdi)、二异氰酸基环己基甲烷(hmdi)、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯(tmdi)、二异氰酸基甲基环己烷、二异氰酸基甲基三环癸烷、降冰片烷二异氰酸酯(ndi)、环己烷二异氰酸酯(chdi)、4,4
′‑
二环己基甲烷二异氰酸酯(h12mdi)、二异氰酸基十二烷、赖氨酸二异氰酸酯或其任何组合。在另一个方面中,芳族二异氰酸酯包括以下项或者基本上由以下项组成:甲苯二异氰酸酯(tdi)、与三羟甲基丙烷(tmp)的tdi加合物、亚甲基二苯基二异氰酸酯(mdi)、二甲苯二异氰酸酯(xdi)、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯(tmxdi)、氢化的二甲苯二异氰酸酯(hxdi)、萘-1,5-二异氰酸酯(ndi)、1,5-四氢萘二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯(ppdi)、3,3
′‑
二甲基二苯基-4,4
′‑
二异氰酸酯(dddi)、4,4
′‑
二苄基二异氰酸酯(dbdi)、4-氯-1,3-亚苯基二异氰酸酯或其任何组合。
240.在方面中,在多层膜中,当使用2.16千克的重量时,气体阻隔材料在190摄氏度可以具有从约5克每10分钟至约7克每10分钟的熔体流动指数。在另一个方面中,当使用2.16千克的重量时,弹性体材料在190摄氏度可以具有从约20克每10分钟至约30克每10分钟的熔体流动指数。在这些方面中的任一方面中,在多层膜中,气体阻隔材料的熔体流动指数可以是弹性体材料的熔体流动指数的从约80%至约120%、或弹性体材料的熔体流动指数的从约90%至约110%、弹性体材料的熔体流动指数的从约95%至约105%,或者可以与弹性体材料的熔体流动指数大体上相同,其中当使用2.16千克的重量时,熔体流动指数在190摄氏度以立方厘米每10分钟进行测量。
241.在一个方面中,气体阻隔材料可以具有从约165摄氏度至约183摄氏度的熔化温度,而在另一个方面,弹性体材料可以具有从约155摄氏度至约165摄氏度的熔化温度。在这些方面中的任一方面中,气体阻隔材料的熔化温度在弹性体材料的熔化温度的约10摄氏度内,任选地在弹性体材料的熔化温度的约8摄氏度内、或在弹性体材料的熔化温度的约5摄
氏度内。
242.在这些方面中的任一方面中,不希望受理论的束缚,如本文公开的与弹性体层交替的薄的气体阻隔层可以改善芯区域或多层膜的柔性公差,而不损害耐用性或气体阻隔性质。此外,在该方面中,所公开的多层膜允许生产并入多层膜的物品,其中物品可以并入极端的几何形状,而不随着时间的推移呈现出开裂、破裂、模糊或气体阻隔性质的损失。
243.在一些方面中,本文公开的多层膜还包括共混的材料,其中共混的材料包括一种或更多种另外的热塑性弹性体和第二材料的共混物或者基本上由一种或更多种另外的热塑性弹性体和第二材料的共混物组成,任选地其中第二材料包括一种或更多种第二聚合物或者基本上由一种或更多种第二聚合物组成,任选地其中一种或更多种第二聚合物包括一种或更多种第二热塑性塑料或者基本上由一种或更多种第二热塑性塑料组成。
244.在方面中,一种或更多种第二热塑性塑料可以包括一种或更多种热塑性聚烯烃均聚物、一种或更多种热塑性聚酰胺均聚物或共聚物、一种或更多种热塑性聚酯均聚物或共聚物、一种或更多种热塑性聚氨酯均聚物或共聚物、一种或更多种热塑性苯乙烯均聚物或共聚物或其任何组合。
245.在另外的方面中,一种或更多种苯乙烯均聚物或共聚物可以包括一种或更多种苯乙烯嵌段共聚物,诸如丙烯腈丁二烯苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯丙烯腈嵌段共聚物、苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯乙烯丙烯苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚物及其组合。
246.在另一个方面中,一种或更多种第二热塑性塑料可以包括以下项或者基本上由以下项组成:热塑性聚丙烯均聚物或共聚物、热塑性聚乙烯均聚物或共聚物、热塑性聚丁烯均聚物或共聚物,或其任何组合。
247.在一些方面中,一种或更多种第二热塑性塑料包括一种或更多种热塑性聚乙烯共聚物或者基本上由一种或更多种热塑性聚乙烯共聚物组成。在另一个方面中,一种或更多种第二热塑性塑料包括一种或更多种热塑性乙烯-乙烯醇共聚物或者基本上由一种或更多种热塑性乙烯-乙烯醇共聚物组成。在一个方面中,共混的材料的聚合物组分由一种或更多种另外的热塑性弹性体聚氨酯均聚物或共聚物和一种或更多种第二热塑性乙烯-乙烯醇共聚物组成。在可选择的方面中,热塑性弹性体材料的聚合物组分由一种或更多种另外的热塑性弹性体聚酯-聚氨酯共聚物和一种或更多种第二热塑性乙烯-乙烯醇共聚物组成。在一些方面中,共混的材料包括一种或更多种再循环的另外的热塑性弹性体、或一种或更多种再循环的第二热塑性塑料、或两者。
248.在一些方面中,共混的材料是一种或更多种另外的热塑性弹性体和一种或更多种第二热塑性塑料的相分离的共混物。在一些方面中,相分离的共混物包括一个或更多个相分离的区域,该一个或更多个相分离的区域包括在一种或更多种另外的热塑性弹性体和一种或更多种第二热塑性塑料之间的界面。在一些方面中,共混物包括基于共混物的总重量的按重量计约95%的一种或更多种第二热塑性塑料和按重量计约5%的一种或更多种第二热塑性塑料。
249.如本文使用的,术语再循环的材料可以指的是在被切碎或研磨并再挤出成膜之前,先前已经被挤出成膜并且可以先前已经被热成型成囊的聚合物材料。因此,任选地,材料的热历史可以提供它是再循环的材料而不是原始材料的证据。任选地,再循环的材料或
再循环的聚合物材料可以包括基于重量的高达10%的气体阻隔聚合物材料,因为它可以通过研磨或切碎包括气体阻隔材料的多层膜而被再循环。在方面中,所公开的多层膜还包括包含一种或更多种再循环的聚合物的再循环的材料,任选地其中一种或更多种再循环的聚合物包括一种或更多种再循环的热塑性塑料,任选地其中一种或更多种再循环的热塑性塑料包括一种或更多种再循环的热塑性弹性体;任选地其中再循环的材料包括由一种或更多种再循环的热塑性塑料组成的再循环的材料聚合物组分,任选地其中再循环的材料聚合物组分包括一种或更多种再循环的热塑性弹性体或者基本上由一种或更多种再循环的热塑性弹性体组成。
250.在另一个方面中,再循环的材料可以包括一种或更多种再循环的热塑性弹性体,并且任选地一种或更多种再循环的热塑性弹性体包括一种或更多种再研磨的热塑性弹性体,任选地其中一种或更多种再循环的热塑性弹性体或再研磨的热塑性弹性体包括如本文公开的热塑性弹性体材料。
251.在一些方面中,再循环的材料还包括一种或更多种再循环的第二热塑性塑料,并且一种或更多种再循环的第二热塑性塑料任选地包括一种或更多种再研磨的第二热塑性塑料,任选地其中一种或更多种再循环的第二热塑性塑料或再研磨的第二热塑性塑料包括如本文公开的热塑性塑料。
252.在一个方面中,再循环的材料包括一种或更多种再循环的热塑性聚氨酯弹性体或再研磨的热塑性聚氨酯弹性体,或者一种或更多种再循环的热塑性乙烯-乙烯醇共聚物或再研磨的热塑性乙烯-乙烯醇共聚物,或者两者。在方面中,再循环的材料包括一种或更多种再循环的热塑性弹性体或再研磨的热塑性弹性体和一种或更多种第二热塑性塑料的共混物,或者包括一种或更多种热塑性弹性体和一种或更多种再循环的热塑性塑料或一种或更多种再循环的热塑性塑料的共混物,任选地其中共混物是相分离的共混物,并且任选地其中相分离的共混物包括在一种或更多种再循环的热塑性弹性体和一种或更多种第二热塑性塑料之间的一个或更多个界面。
253.在另一个方面中,在多层膜中,再循环的材料包含基于再循环的材料的总重量的按重量计约99%至约90%的一种或更多种再循环的热塑性弹性体和按重量计约1%至约10%的一种或更多种第二热塑性塑料,任选地其中再循环的材料包含按重量计约99%至约93%的一种或更多种再循环的热塑性弹性体和按重量计约1%至约7%的一种或更多种第二热塑性塑料,或按重量计约99%至约95%的一种或更多种再循环的热塑性弹性体和按重量计约1%至约5%的一种或更多种第二热塑性弹性体。
254.在方面中,再循环的材料包含基于再循环的材料的总重量的按重量计约99%至约50%的再循环的聚合物或再研磨的聚合物,或按重量计从约99%至约75%的再循环的聚合物或再研磨的聚合物。
255.在一些方面中,再循环的材料还包括一种或更多种原始第一热塑性弹性体,任选地其中一种或更多种原始热塑性弹性体包括一种或更多种原始热塑性聚氨酯弹性体。
256.在一个方面中,多层膜还包括一个或更多个连接层,一个或更多个连接层中的每个连接层单独地包括连接材料或者基本上由连接材料组成,其中一个或更多个连接层增加两个相邻层之间的结合强度。在一些方面中,一个或更多个连接层中的每个连接层的连接材料独立地包括以下项或者基本上由以下项组成:聚氨酯、聚丙烯酸酯、乙烯-丙烯酸酯共
聚物、马来酸酐接枝的聚烯烃或其任何组合,并且任选地连接材料包括如本文公开的共混的材料或再循环的材料或者基本上由如本文公开的共混的材料或再循环的材料组成。在另一个方面中,一个或更多个连接层的连接层材料独立地包括一种或更多种热塑性聚氨酯弹性体均聚物或共聚物或者基本上由一种或更多种热塑性聚氨酯弹性体均聚物或共聚物组成,任选地其中一个或更多个连接层包括基于聚二烯多元醇的热塑性聚氨酯或者基本上由基于聚二烯多元醇的热塑性聚氨酯组成。
257.在一个方面中,在多层膜中,弹性体材料可以是第一弹性体材料,并且多层膜还包括第二弹性体材料,并且所形成的多层膜还包括固定到一个或更多个芯区域中的一个芯区域的第一侧面的第一结构层,其中第一结构层包括第二弹性体材料并且具有在从约900微米至约1990微米,任选地从约900微米至约1500微米、从约1500微米至约1990微米、从约1200微米至约1800微米或从约1000微米至约1400微米的范围内的平均厚度。
258.在另一个方面中,多层膜还包括一个或更多个结构层,一个或更多个结构层中的每个结构层独立地包括结构层材料或者基本上由结构层材料组成,任选地其中结构层材料包括如本文描述的共混的材料或再循环的材料或者基本上由如本文描述的共混的材料或再循环的材料组成。在一些方面中,一个或更多个结构层的结构层材料独立地包括基于聚二烯多元醇的热塑性聚氨酯或者基本上由基于聚二烯多元醇的热塑性聚氨酯组成。
259.在仍另一个方面中,多层膜可以包括一个或更多个盖层,其中一个或更多个盖层包括盖层材料或者基本上由盖层材料组成,任选地其中盖层材料包括如本文公开的共混的材料或再循环的材料或者基本上由如本文公开的共混的材料或再循环的材料组成。在一些方面中,一个或更多个盖层的盖层材料包括以下项或者基本上由以下项组成:聚氨酯、聚丙烯酸酯、乙烯-丙烯酸酯共聚物、马来酸酐接枝的聚烯烃或其任何组合。在另一个方面中,一个或更多个盖层的盖层材料包括热塑性聚氨酯、任选地基于聚二烯多元醇的热塑性聚氨酯,或者基本上由热塑性聚氨酯、任选地基于聚二烯多元醇的热塑性聚氨酯组成。
260.在一些方面中,一个或更多个连接层中的至少一个连接层被定位在一个或更多个结构层中的一个结构层和一个或更多个芯区域中的一个芯区域之间。在另一个方面中,一个或更多个结构层中的至少一个结构层被定位在一个或更多个连接层中的一个连接层和一个或更多个盖层中的一个盖层之间。在另一个方面中,多层膜可以是共挤出的分层片材或层压的分层片材。
261.在一个方面中,本文公开了一种多层膜,该多层膜包括第一盖层、第一结构层、第一连接层、芯区域、第二连接层、第二结构层和第二盖层,其中第一盖层内表面接触第一结构层的第一表面,第一结构层的第二表面接触第一连接层的第一表面,第一连接层的第二表面接触芯区域的第一表面,芯区域的第二表面接触第二连接层的第一表面,第二连接层的第二表面接触第二结构层的第一表面,并且第二结构层的第二表面接触第二盖层的内层。
262.在可选择的方面中,所公开的多层膜具有a-b-c-b-a的结构,其中a表示结构层,b表示连接层,并且c表示芯区域。在另一个方面中,所公开的多层膜具有d-a-b-c-b-a-d的结构,其中a表示结构层,b表示连接层,c表示芯区域,并且d表示盖层。
263.在方面中,在任何所公开的多层膜中,任选地对于具有从约72微米至约320微米的厚度的结构,一个或更多个芯区域中的每个芯区域可以具有在23摄氏度和0%相对湿度测
量的对氮气的从约0.3立方厘米每平方米每天至约1.9立方厘米每平方米每天的气体透过率,任选地其中任选地对于具有从约72微米至约320微米的厚度的结构,一个或更多个芯区域中的每个芯区域可以具有在23摄氏度和0%相对湿度测量的对氮气的从约0.3立方厘米每平方米每天至约1.9立方厘米每平方米每天的气体透过率。
264.在这些方面中的任一方面中,多层膜还包括一个或更多个保护层,一个或更多个保护层中的每个保护层单独地包括保护材料或者基本上由保护材料组成,其中一个或更多个保护层中的每个保护层与芯区域相邻并且具有保护层厚度,其中一个或更多个保护层和相邻的芯区域的组合具有最小曲率半径,该最小曲率半径大于引起芯区域或芯区域内的一个或更多个单独的层的开裂的最小曲率半径。
265.转到图5,在一个方面中,本文公开了多层膜,多层膜包括一个或更多个芯区域2160,其中一个或更多个芯区域中的每个芯区域包括多于一个层,多于一个层包括包含至少一种气体阻隔材料的气体阻隔层3020,该气体阻隔层3020与包含至少一种弹性体材料的弹性体层3010交替;其中气体阻隔层中的每一个具有从约0.5微米至约2微米厚或从约0.5微米至约1微米厚;或任选地小于或等于0.75微米厚、或小于或等于0.5微米厚、或在从约0.01微米至约0.75微米厚的范围内,任选地在从约0.01微米至约0.5微米厚的范围内的厚度3021;并且其中弹性体层中的每一个具有从约2微米至约8微米厚或从约2微米至约4微米厚的厚度3011。在一些方面中,芯区域2160邻近另一个层3030,诸如例如连接层、结构层或盖层。
266.在另一个方面中,一个或更多个芯区域中的每个芯区域包括至少50个层,或从约50个至约100个层、从约50个至约90个层、从约50个至约80个层、从约50个至约70个层、从约60个至约100个层、从约60个至约90个层或从约60个至约80个层。在一个方面中,一个或更多个芯区域中的每个芯区域具有小于200微米,任选地从约125微米至约200微米、或从约125微米至约175微米、或从约150微米至约200微米的平均总厚度。
267.现在参考图6a,在可选择的方面中,片材或多层膜可以并入包括结构材料的单个结构层2200a和包括气体阻隔层的芯区域2160。
268.在一些方面中,本文公开的物品可以包括多个层,如例如图6b中图示出的。在该示例性的实施方案中,物品是包括气体阻隔层的片材,并且包括两个盖层,即具有厚度2100a的2120a和具有厚度2100b的2120b;两个结构层,即具有厚度2180a的2200a和具有厚度2180b的2200b;以及具有厚度2140的芯区域2160。厚度2180a和厚度2180b的合适的实例在从约900微米至约1990微米、或从约900微米至约1400微米、或从约1400微米至约1990微米的范围内。厚度2140的合适的实例在从约125微米至约200微米、或从约125微米至约175微米、或从约150微米至约200微米的范围内。厚度2100a和厚度2100b的合适的实例在从约5微米至约25微米的范围内。在一个方面中,物品可以是双面的。此外,在该方面中,双面物品可以包括层在芯区域2160的两侧上的对称布置。
269.在根据图6b的实例的一个这样的方面中,盖层2120a和盖层2120b可以包括盖层材料或者基本上由盖层材料组成。在这样的方面中,结构层2200a和结构层2200b还可以包括结构层材料或者基本上由结构层材料组成,或者可以包括阻隔材料或者基本上由阻隔材料组成。在这样的方面中,芯区域2160可以包括如本文公开的多层膜或者基本上由如本文公开的多层膜组成。
270.在这些方面中的任一方面中,盖层2120a可以具有第一表面2120a
′
和第二表面2120a
″
,而盖层2120b可以具有第一表面2120b
′
和第二表面2120b
″
。在另一个方面中,结构层2200a可以具有第一表面2200a
′
和第二表面2200a
″
,而芯区域2200b可以具有第一表面2200b
′
和第二表面2200b
″
。在仍另一个方面中,芯区域2160可以具有第一表面2160a和第二表面2160b。在一些方面中,盖层2120a的第二表面2120a
″
和结构层2200a的第一表面2200a
′
可以彼此相邻或以其他方式彼此接触。在另外的方面中,结构层2200a的第二表面2200a
″
和芯区域的第一表面2160a可以彼此相邻或以其他方式彼此接触。在一个方面中,芯区域2160的第二表面2160b和结构层2200b的第二表面2200b
″
可以彼此相邻或以其他方式彼此接触。在仍另一个方面中,结构层2200b的第一表面2200b
′
和盖层2120b的第二表面2120b
″
可以彼此相邻或以其他方式彼此接触。在一些方面中,盖层2120a的第一表面2120a
′
和/或盖层2120b的第一表面2120b
′
可以独立地任选地是并入本文公开的多层膜的物品的外表面。在这些方面中的任一方面中,结构层2200a和结构层2200b可以由相同的材料或不同的材料制成,并且可以具有相同或不同的厚度。在另一个方面中,盖层2120a和盖层2120b可以由相同的材料或不同的材料制成,并且可以具有相同或不同的厚度。
271.在另一个方面中,物品可以被配置为包括一个或更多个结构层的四个或更多个层的系列,一个或更多个结构层中的每个结构层包括结构层材料并且包括结构层第一表面、与结构层第一表面相对的结构层第二表面以及从结构层第一表面延伸到结构层第二表面的结构层厚度;
272.任选地其中一个或更多个结构层中的至少一个结构层被定位在第一盖层和芯区域之间,或者被定位在第二盖层和芯区域之间;或者
273.任选地其中一个或更多个结构层包括两个或更多个结构层,并且两个或更多个结构层中的至少第一结构层被定位在第一盖层的内表面和芯区域的第一表面之间,并且两个或更多个结构层中的至少第二结构层被定位在芯区域的第二表面和第二盖层的内表面之间。
274.在另一个方面中,结构层中的第一结构层的第一表面与第一盖层的内表面接触,并且结构层中的第一结构层的第二表面与一个或更多个芯区域中的一个芯区域的第一表面接触,或者一个或更多个结构层中的第二结构层的第一表面与一个或更多个芯区域中的一个芯区域的第二表面接触,并且结构层中的第二个结构层的第二表面与第二盖层的内表面接触,或者两者。
275.在一个方面中,一个或更多个结构层包括如本文公开的共混的材料或再循环的材料或者基本上由如本文公开的共混的材料或再循环的材料组成。
276.现在参考图6c,在可选择的方面中,片材或多层膜可以并入包括结构材料的单个结构层2200a、包括盖层材料的单个盖层2120a、以及包括气体阻隔层的芯区域2160。
277.在一些方面中,本文公开的物品可以包括多个层,如例如图6d中图示出的。在该示例性的实施方案中,物品是包括气体阻隔层的片材,并且包括两个盖层,具体地盖层2120a(具有厚度2100a)、盖层2120b(具有厚度2100b);两个结构层,具体地结构层2200a(具有厚度2180a)、结构层2200b(具有厚度2180b);两个连接层,具体地连接层2240a(具有厚度2220a)和连接层2240b(具有厚度2220b);以及芯区域或芯层2160(具有厚度2140)。厚度2180a和厚度2180b的合适的实例在从约900微米至约1990微米、或从约900微米至约1400微
米、或从约1400微米至约1990微米的范围内。厚度2140的合适的实例在从约125微米至约200微米、或从约125微米至约175微米、或从约150微米至约200微米的范围内。厚度2100a和厚度2100b的合适的实例在从约5微米至约25微米的范围内。厚度2220a和厚度2220b的合适的实例在从约5微米至约20微米的范围内。在一个方面中,物品可以是双面的。此外,在该方面中,双面物品可以包括层在芯区域2160的两侧上的对称布置。
278.在根据图6d的实例的一个这样的方面中,盖层2120a和盖层2120b可以包括盖层材料或者基本上由盖层材料组成。在这样的方面中,结构层2200a和结构层2200b还可以包括结构层材料或者基本上由结构层材料组成,或者可以包括阻隔材料或者基本上由阻隔材料组成。在这样的方面中,连接层2240a和连接层2240b可以包括连接材料或者基本上由连接材料组成,或者可以包括阻隔材料或者基本上由阻隔材料组成。在这样的方面中,芯区域2160可以包括如本文公开的多层膜或者基本上由如本文公开的多层膜组成。
279.在这些方面中的任一方面中,盖层2120a可以具有第一表面2120a
′
和第二表面2120a
″
,而盖层2120b可以具有第一表面2120b
′
和第二表面2120b
″
。在另一个方面中,结构层2200a可以具有第一表面2200a
′
和第二表面2200a
″
,而芯区域2200b可以具有第一表面2200b
′
和第二表面2200b
″
。在仍另一个方面中,连接层2240a可以具有第一表面2240a
′
和第二表面2240a
″
,而连接层2240b可以具有第一表面2240b
′
和第二表面2240b
″
。在仍另一个方面中,芯区域2160可以具有第一表面2160a和第二表面2160b。在一些方面中,盖层2120a的第二表面2120a
″
和结构层2200a的第一表面2200a
′
可以彼此相邻或以其他方式彼此接触。在另外的方面中,结构层2200a的第二表面2200a
″
和连接层2240a的第一表面2240a
′
可以彼此相邻或以其他方式彼此接触。在仍另外的方面中,芯区域的第一表面2160a和连接层2240a的第二表面2240a
″
可以彼此相邻或以其他方式彼此接触。在一个方面中,芯区域2160的第二表面2160b和连接层2240b的第二表面2240b
″
可以彼此相邻或以其他方式彼此接触。在另一个方面中,连接层2240b的第一表面2240b
′
和结构层2200b的第二表面2200b
″
可以彼此相邻或以其他方式彼此接触。在仍另一个方面中,结构层2200b的第一表面2200b
′
和盖层2120b的第二表面2120b
″
可以彼此相邻或以其他方式彼此接触。在一些方面中,盖层2120a的第一表面2120a
′
和/或盖层2120b的第一表面2120b
′
可以独立地任选地是并入本文公开的多层膜的物品的外表面。在这些方面中的任一方面中,结构层2200a和结构层2200b可以由相同的材料或不同的材料制成,并且可以具有相同或不同的厚度。在另外的方面中,盖层2120a和盖层2120b可以由相同的材料或不同的材料制成,并且可以具有相同或不同的厚度。在仍另外的方面中,连接层2240a和连接层2240b可以由相同的材料或不同的材料制成,并且可以具有相同或不同的厚度。
280.现在参考图6e,在可选择的方面中,片材或多层膜可以并入包括结构材料的单个结构层2200a、包括盖层材料的单个盖层2120a、包括连接层材料的单个连接层2240a、以及包括气体阻隔层的芯区域2160。
281.在方面中,物品可以被配置为包括一个或更多个连接层的五个或更多个层的系列,一个或更多个连接层中的每个连接层包括连接层第一表面、与连接层第一表面相对的连接层第二表面以及从连接层第一表面延伸到连接层第二表面的连接层厚度;
282.任选地其中一个或更多个连接层中的至少一个连接层被定位在一个或更多个结构层中的一个结构层与一个或更多个芯区域中的一个芯区域之间,或者被定位在第一盖层
与一个或更多个结构层中的一个结构层之间,或者被定位在第二盖层与一个或更多个结构层中的一个结构层之间,或者其任何组合;或者
283.任选地其中一个或更多个连接层包括两个或更多个连接层,并且两个或更多个连接层中的至少第一连接层被定位在第一结构层的第二表面与芯区域的第一层之间,并且两个或更多个连接层中的至少第二连接层被定位在芯区域的第二表面与结构层的第一表面之间。
284.在一个方面中,一个或更多个连接层中的第一连接层的第一表面与一个或更多个结构层中的第一结构层的第二表面接触,并且一个或更多个连接层中的第一连接层的第二表面与芯区域的第一表面接触,或者其中一个或更多个连接层中的第二连接层的第一表面与一个或更多个芯区域中的一个芯区域的第二表面接触,并且一个或更多个连接层中的第二连接层的第二表面与一个或更多个结构层中的第二结构层的第一表面接触,或者两者。
285.在方面中,物品包括第一盖层、第一结构层、第一连接层、芯区域、第二连接层、第二结构层和第二盖层,其中第一盖层内表面接触第一结构层的第一表面,第一结构层的第二表面接触第一连接层的第一表面,第一连接层的第二表面接触芯区域的第一表面,芯区域的第二表面接触第二连接层的第一表面,第二连接层的第二表面接触第二结构层的第一表面,并且第二结构层的第二表面接触第二盖层的内层,并且任选地芯区域包括一个或更多个芯区域或者包括多于一个微层。
286.包括如图4和图6a-图6e中示出的气体阻隔层的片材中的一个或两个可以独立地是透明的、半透明的和/或不透明的。如本文使用的,用于阻隔层和/或囊的术语“透明的”意指光以大体上直线穿过阻隔层并且观察者可以透过阻隔层看到。相比之下,对于不透明的阻隔层,光不穿过该阻隔层,并且人们根本不能透过阻隔层清楚地看到。半透明的阻隔层介于透明的阻隔层和不透明的阻隔层之间,因为光穿过半透明的层,但是一些光被散射,使得观察者不能透过该层清楚地看到。
287.气垫1036可以使用任何合适的技术由包括如图4和图6a-图6e中示出的气体阻隔层的片材生产,所述技术诸如热成型(例如,真空热成型)、吹塑、挤出、注射模制、真空模制、旋转模制、传递模制、压力成型、热密封、铸造、低压铸造、旋转铸造、反应注射模制、射频(rf)焊接及类似技术。在方面中,包括如图4和图6a-图6e中示出的气体阻隔层的片材可以通过共挤出、随后真空热成型来生产,以形成气垫1036的轮廓,气垫1036可以任选地包括允许气垫1036被填充有流体(例如,气体)的一个或更多个阀(例如,单向阀)。
288.在这些方面中的任一方面中,多层膜和由其生产的物品适合用于大众市场产品,包括但不限于鞋类物品、运动装备物品、运动服装物品、个人防护装备及类似物。
289.在方面中,多层膜和由其形成的物品可以包括一种或更多种纺织品,或者在囊或气囊的情况下,包括一种或更多种间隔材料,其中间隔材料可以是纺织品、发泡的部件、3d打印的部件或如本文描述的其他材料。
290.可以对多层膜和/或由其形成的物品进行另外的工艺,包括但不限于应用装饰元件和热成型以赋予有用的结构、形状或纹理。还公开了并入多层膜的消费产品和包含多层膜的物品以及制造消费产品的方法。
291.在一个示例性的实施方案中,本文提供了一种用于生产本文公开的多层膜的方法,该方法包括将气体阻隔材料和弹性体材料共挤出以形成包括一个或更多个芯区域的多
乙烯醇共聚物包括从约28摩尔百分比至约44摩尔百分比的乙烯含量或从约32摩尔百分比至约44摩尔百分比的乙烯含量。
301.在另一个方面中,弹性体材料包括一种或更多种热塑性弹性体聚合物或者基本上由一种或更多种热塑性弹性体聚合物组成,并且包括由存在于弹性体材料中的所有聚合物组成的弹性体聚合物组分。在一个方面中,一种或更多种热塑性弹性体聚合物包括以下项或者基本上由以下项组成:一种或更多种热塑性弹性体聚烯烃均聚物或共聚物、一种或更多种热塑性弹性体聚酰胺均聚物或共聚物、一种或更多种热塑性弹性体聚酯均聚物或共聚物、一种或更多种热塑性弹性体聚氨酯均聚物或共聚物、一种或更多种热塑性弹性体苯乙烯均聚物或共聚物,或其任何组合。
302.在另外的方面中,一种或更多种苯乙烯均聚物或共聚物可以包括一种或更多种苯乙烯嵌段共聚物,诸如丙烯腈丁二烯苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯丙烯腈嵌段共聚物、苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯乙烯丙烯苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚物及其组合。
303.在一些方面中,弹性体材料包括一种或更多种热塑性弹性体聚氨酯均聚物或共聚物或者基本上由一种或更多种热塑性弹性体聚氨酯均聚物或共聚物组成,并且任选地包括一种或更多种基于聚二烯多元醇的热塑性弹性体均聚物或共聚物或者基本上由一种或更多种基于聚二烯多元醇的热塑性弹性体均聚物或共聚物组成。
304.在一个方面中,一种或更多种热塑性弹性体聚氨酯均聚物或共聚物包括衍生自一种或更多种多元醇的多于一个第一链段和衍生自二异氰酸酯的多于一个第二链段。在另一个方面中,一种或更多种热塑性弹性体聚氨酯均聚物或共聚物是二异氰酸酯与多元醇的聚合产物。
305.在一个方面中,热塑性弹性体聚氨酯均聚物或共聚物包括一种或更多种基于聚二烯多元醇的热塑性弹性体聚氨酯均聚物或共聚物或者基本上由一种或更多种基于聚二烯多元醇的热塑性弹性体聚氨酯均聚物或共聚物组成,并且多元醇包括以下项或者基本上由以下项组成:聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇、聚丁二烯多元醇的部分或完全氢化的衍生物、或聚异戊二烯多元醇的部分或完全氢化的衍生物或其任何组合。在一个方面中,多元醇包括以下项或者基本上由以下项组成:聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯聚醚或其任何组合。
306.在一个方面中,二异氰酸酯可以包括以下项或者基本上由以下项组成:脂族二异氰酸酯、芳族二异氰酸酯或其任何组合。在一个方面中,脂族二异氰酸酯包括以下项或者基本上由以下项组成:六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、亚丁基二异氰酸酯(bdi)、二异氰酸基环己基甲烷(hmdi)、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯(tmdi)、二异氰酸基甲基环己烷、二异氰酸基甲基三环癸烷、降冰片烷二异氰酸酯(ndi)、环己烷二异氰酸酯(chdi)、4,4
′‑
二环己基甲烷二异氰酸酯(h12mdi)、二异氰酸基十二烷、赖氨酸二异氰酸酯或其任何组合。在另一个方面中,芳族二异氰酸酯包括以下项或者基本上由以下项组成:甲苯二异氰酸酯(tdi)、与三羟甲基丙烷(tmp)的tdi加合物、亚甲基二苯基二异氰酸酯(mdi)、二甲苯二异氰酸酯(xdi)、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯(tmxdi)、氢化的二甲苯二异氰酸酯(hxdi)、萘-1,5-二异氰酸酯(ndi)、1,5-四氢萘二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯(ppdi)、3,3
′‑
二甲基二苯基-4,4
′‑
二异氰酸酯(dddi)、4,4
′‑
二苄基二异氰酸酯
(dbdi)、4-氯-1,3-亚苯基二异氰酸酯或其任何组合。
307.另外的材料
308.在一些方面中,本文公开的多层膜还包括共混的材料,其中共混的材料包括一种或更多种另外的热塑性弹性体和第二材料的共混物或者基本上由一种或更多种另外的热塑性弹性体和第二材料的共混物组成,任选地其中第二材料包括一种或更多种第二聚合物或者基本上由一种或更多种第二聚合物组成,任选地其中一种或更多种第二聚合物包括一种或更多种第二热塑性塑料或者基本上由一种或更多种第二热塑性塑料组成。
309.在方面中,一种或更多种第二热塑性塑料可以包括一种或更多种热塑性聚烯烃均聚物、一种或更多种热塑性聚酰胺均聚物或共聚物、一种或更多种热塑性聚酯均聚物或共聚物、一种或更多种热塑性聚氨酯均聚物或共聚物、一种或更多种热塑性苯乙烯均聚物或共聚物或其任何组合。
310.在另外的方面中,一种或更多种苯乙烯均聚物或共聚物可以包括一种或更多种苯乙烯嵌段共聚物,诸如丙烯腈丁二烯苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯丙烯腈嵌段共聚物、苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯乙烯丙烯苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚物及其组合。
311.在另一个方面中,一种或更多种第二热塑性塑料可以包括以下项或者基本上由以下项组成:热塑性聚丙烯均聚物或共聚物、热塑性聚乙烯均聚物或共聚物、热塑性聚丁烯均聚物或共聚物,或其任何组合。
312.在一些方面中,一种或更多种第二热塑性塑料包括一种或更多种热塑性聚乙烯共聚物或者基本上由一种或更多种热塑性聚乙烯共聚物组成。在另一个方面中,一种或更多种第二热塑性塑料包括一种或更多种热塑性乙烯-乙烯醇共聚物或者基本上由一种或更多种热塑性乙烯-乙烯醇共聚物组成。在一个方面中,共混的材料的聚合物组分由一种或更多种另外的热塑性弹性体聚氨酯均聚物或共聚物和一种或更多种第二热塑性乙烯-乙烯醇共聚物组成。在可选择的方面中,热塑性弹性体材料的聚合物组分由一种或更多种另外的热塑性弹性体聚酯-聚氨酯共聚物和一种或更多种第二热塑性乙烯-乙烯醇共聚物组成。在一些方面中,共混的材料包括一种或更多种再循环的另外的热塑性弹性体、或一种或更多种再循环的第二热塑性塑料、或两者。
313.在一些方面中,共混的材料是一种或更多种另外的热塑性弹性体和一种或更多种第二热塑性塑料的相分离的共混物。在一些方面中,相分离的共混物包括一个或更多个相分离的区域,该一个或更多个相分离的区域包括在一种或更多种另外的热塑性弹性体和一种或更多种第二热塑性塑料之间的界面。在一些方面中,共混物包含基于共混物的总重量的按重量计约95%的一种或更多种第二热塑性塑料和按重量计约5%的一种或更多种第二热塑性塑料。
314.在方面中,所公开的多层膜还包括包含一种或更多种再循环的聚合物的再循环的材料,任选地其中一种或更多种再循环的聚合物包括一种或更多种再循环的热塑性塑料,任选地其中一种或更多种再循环的热塑性塑料包括一种或更多种再循环的热塑性弹性体;任选地其中再循环的材料包括由一种或更多种再循环的热塑性塑料组成的再循环的材料聚合物组分,任选地其中再循环的材料聚合物组分包括一种或更多种再循环的热塑性弹性体或者基本上由一种或更多种再循环的热塑性弹性体组成。
315.在另一个方面中,再循环的材料可以包括一种或更多种再循环的热塑性弹性体,并且任选地一种或更多种再循环的热塑性弹性体包括一种或更多种再研磨的热塑性弹性体,任选地其中一种或更多种再循环的热塑性弹性体或再研磨的热塑性弹性体包括如本文公开的热塑性弹性体材料。
316.在一些方面中,再循环的材料还包括一种或更多种再循环的第二热塑性塑料,并且一种或更多种再循环的第二热塑性塑料任选地包括一种或更多种再研磨的第二热塑性塑料,任选地其中一种或更多种再循环的第二热塑性塑料或再研磨的第二热塑性塑料包括如本文公开的热塑性塑料。
317.在一个方面中,再循环的材料包括一种或更多种再循环的热塑性聚氨酯弹性体或再研磨的热塑性聚氨酯弹性体,或者一种或更多种再循环的热塑性乙烯-乙烯醇共聚物或再研磨的热塑性乙烯-乙烯醇共聚物,或者两者。在方面中,再循环的材料包括一种或更多种再循环的热塑性弹性体或再研磨的热塑性弹性体和一种或更多种第二热塑性塑料的共混物,或者包括一种或更多种热塑性弹性体和一种或更多种再循环的热塑性塑料或一种或更多种再循环的热塑性塑料的共混物,任选地其中共混物是相分离的共混物,并且任选地其中相分离的共混物包括在一种或更多种再循环的热塑性弹性体和一种或更多种第二热塑性塑料之间的一个或更多个界面。
318.在另一个方面中,在多层膜中,再循环的材料包含基于再循环的材料的总重量的按重量计约99%至约90%的一种或更多种再循环的热塑性弹性体和按重量计约1%至约10%的一种或更多种第二热塑性塑料,任选地其中再循环的材料包含按重量计约99%至约93%的一种或更多种再循环的热塑性弹性体和按重量计约1%至约7%的一种或更多种第二热塑性塑料,或按重量计约99%至约95%的一种或更多种再循环的热塑性弹性体和按重量计约1%至约5%的一种或更多种第二热塑性弹性体。
319.在方面中,再循环的材料包含基于再循环的材料的总重量的按重量计约99%至约50%的再循环的聚合物或再研磨的聚合物,或按重量计从约99%至约75%的再循环的聚合物或再研磨的聚合物。
320.在一些方面中,再循环的材料还包括一种或更多种原始第一热塑性弹性体,任选地其中一种或更多种原始热塑性弹性体包括一种或更多种原始热塑性聚氨酯弹性体。
321.在一个方面中,多层膜还包括一个或更多个连接层,一个或更多个连接层中的每个连接层单独地包括连接材料或者基本上由连接材料组成,其中一个或更多个连接层增加两个相邻层之间的结合强度。在一些方面中,一个或更多个连接层中的每个连接层的连接材料独立地包括以下项或者基本上由以下项组成:聚氨酯、聚丙烯酸酯、乙烯-丙烯酸酯共聚物、马来酸酐接枝的聚烯烃或其任何组合,并且任选地连接材料包括如本文公开的共混的材料或再循环的材料或者基本上由如本文公开的共混的材料或再循环的材料组成。在另一个方面中,一个或更多个连接层的连接层材料独立地包括一种或更多种热塑性聚氨酯弹性体均聚物或共聚物或者基本上由一种或更多种热塑性聚氨酯弹性体均聚物或共聚物组成,任选地其中一个或更多个连接层包括基于聚二烯多元醇的热塑性聚氨酯或者基本上由基于聚二烯多元醇的热塑性聚氨酯组成。
322.在另一个方面中,多层膜还包括一个或更多个结构层,一个或更多个结构层中的每个结构层独立地包括结构层材料或者基本上由结构层材料组成,任选地其中结构层材料
包括如本文描述的共混的材料或再循环的材料或者基本上由如本文描述的共混的材料或再循环的材料组成。在一些方面中,一个或更多个结构层的结构层材料独立地包括基于聚二烯多元醇的热塑性聚氨酯或者基本上由基于聚二烯多元醇的热塑性聚氨酯组成。
323.在仍另一个方面中,多层膜可以包括一个或更多个盖层,其中一个或更多个盖层包括盖层材料或者基本上由盖层材料组成,任选地其中盖层材料包括如本文公开的共混的材料或再循环的材料或者基本上由如本文公开的共混的材料或再循环的材料组成。在一些方面中,一个或更多个盖层的盖层材料包括以下项或者基本上由以下项组成:聚氨酯、聚丙烯酸酯、乙烯-丙烯酸酯共聚物、马来酸酐接枝的聚烯烃或其任何组合。在另一个方面中,一个或更多个盖层的盖层材料包括热塑性聚氨酯、任选地基于聚二烯多元醇的热塑性聚氨酯,或者基本上由热塑性聚氨酯、任选地基于聚二烯多元醇的热塑性聚氨酯组成。
324.在一些方面中,一个或更多个连接层中的至少一个连接层被定位在一个或更多个结构层中的一个结构层和一个或更多个芯区域中的一个芯区域之间。在另一个方面中,一个或更多个结构层中的至少一个结构层被定位在一个或更多个连接层中的一个连接层和一个或更多个盖层中的一个盖层之间。在另一个方面中,多层膜可以是共挤出的分层片材或层压的分层片材。
325.在一个方面中,本文公开了一种多层膜,该多层膜包括第一盖层、第一结构层、第一连接层、芯区域、第二连接层、第二结构层和第二盖层,其中第一盖层内表面接触第一结构层的第一表面,第一结构层的第二表面接触第一连接层的第一表面,第一连接层的第二表面接触芯区域的第一表面,芯区域的第二表面接触第二连接层的第一表面,第二连接层的第二表面接触第二结构层的第一表面,并且第二结构层的第二表面接触第二盖层的内层。
326.在可选择的方面中,所公开的多层膜具有a-b-c-b-a的结构,其中a表示结构层,b表示连接层,并且c表示芯区域。在另一个方面中,所公开的多层膜具有d-a-b-c-b-a-d的结构,其中a表示结构层,b表示连接层,c表示芯区域,并且d表示盖层。
327.在方面中,在任何所公开的多层膜中,对于具有从约72微米至约320微米的厚度的结构,一个或更多个芯区域中的每个芯区域可以具有在23摄氏度和0%相对湿度测量的对氮气的从约0.3立方厘米每平方米每天至约1.9立方厘米每平方米每天的气体透过率。
328.在这些方面中的任一方面中,多层膜还包括一个或更多个保护层,一个或更多个保护层中的每个保护层单独地包括保护材料或者基本上由保护材料组成,其中一个或更多个保护层中的每个保护层与芯区域相邻并且具有保护层厚度,其中一个或更多个保护层和相邻的芯区域的组合具有最小曲率半径,该最小曲率半径大于引起芯区域或芯区域内的一个或更多个单独的层的开裂的最小曲率半径。
329.用于生产多层膜的方法
330.在方面中,包括气体阻隔层的片材可以通过共挤出、随后真空热成型来生产,以形成气垫的轮廓,气垫可以任选地包括允许气垫被填充有流体(例如,气体)的一个或更多个阀(例如,单向阀)。
331.在这些方面中的任一方面中,多层膜和由其生产的物品适合用于大众市场产品,包括但不限于鞋类物品、运动装备物品、运动服装物品、个人防护装备及类似物。
332.在方面中,多层膜和由其形成的物品可以包括一种或更多种纺织品,或者在囊或
气囊的情况下,包括一种或更多种间隔材料,其中间隔材料可以是纺织品、发泡的部件、3d打印的部件或如本文描述的其他材料。
333.可以对多层膜和/或由其形成的物品进行另外的工艺,包括但不限于应用装饰元件和热成型以赋予有用的结构、形状或纹理。还公开了并入多层膜的消费产品和包含多层膜的物品以及制造消费产品的方法。
334.在一种实施方案中,本文提供了一种用于制造本文公开的多层膜的方法,该方法至少包括将气体阻隔材料和弹性体材料共挤出以形成包括一个或更多个芯区域的多层膜的步骤,其中一个或更多个芯区域中的每个芯区域包括多于一个层,多于一个层包括包含气体阻隔材料的气体阻隔层,所述气体阻隔层与包含弹性体材料的弹性体层交替。
335.在一个方面中,所公开的方法还包括将至少一个连接层施加到包括一个或更多个芯区域的多层膜,以形成包括一个或更多个芯区域和连接层的多层膜,其中连接层包括如本文公开的连接材料。在另外的方面中,所公开的方法还包括将至少一个连接层与包括芯区域的多层膜共挤出,以形成包括一个或更多个芯区域和连接层的多层膜。
336.在一个方面中,所公开的方法还包括将至少一个结构层施加到包括芯区域和连接层的多层膜,以形成包括一个或更多个芯区域、连接层和结构层的多层膜,其中结构层包括如本文公开的结构层材料。在可选择的方面中,所公开的方法还包括将至少一个结构层与包括芯区域和连接层的多层膜共挤出,以形成包括一个或更多个芯区域、连接层和结构层的多层膜。
337.在一个方面中,所公开的方法还包括将至少一个盖层施加到包括芯区域、连接层和结构层的多层膜,以形成包括芯区域、连接层、结构层和盖层的多层膜,其中盖层包括如本文公开的盖层材料。在可选择的方面中,所公开的方法还包括将至少一个盖层与包括芯区域、连接层和结构层的多层膜共挤出,以形成包括芯区域、连接层、结构层和盖层的多层膜。
338.在示例性的实施方案中,本文公开了通过所公开的方法生产的多层膜。
339.物品
340.在一个方面中,本文提供了包含本文公开的多层膜的物品,物品包括多层膜,多层膜包括:
341.第一盖层,该第一盖层包括第一盖层材料或者基本上由第一盖层材料组成,第一盖层包括界定多层膜的第一外表面的第一盖层外表面、与第一盖层外表面相对的第一盖层内表面、从第一盖层内表面延伸到第一盖层外表面的第一盖层厚度,其中第一盖层外表面界定物品的第一外表面;
342.第二盖层,该第二盖层包括第二盖层材料或者基本上由第二盖层材料组成,第二盖层包括界定多层膜的第二外表面的第二盖层外表面、与第二盖层外表面相对的第二盖层内表面、从第二盖层内表面延伸到第二盖层外表面的第二盖层厚度,任选地其中第二盖层外表面界定物品的第二外表面;以及
343.一个或更多个芯区域,其中一个或更多个芯区域中的每个芯区域包括一个或更多个气体阻隔层,任选地各自具有小于或等于约0.75微米的平均厚度的一个或更多个气体阻隔层,任选地至少约20个单独的气体阻隔层,或者基本上由一个或更多个气体阻隔层,任选地各自具有小于或等于约0.75微米的平均厚度的一个或更多个气体阻隔层,特别是至少约
20个单独的气体阻隔层组成,每个气体阻隔层与弹性体层交替,一个或更多个芯区域中的每个芯区域包括芯区域第一表面、芯区域第二表面和从芯区域第一表面延伸到芯区域第二表面的芯区域厚度,其中一个或更多个芯区域中的每个芯区域被定位在第一盖层内表面和第二盖层内表面之间。
344.在另一个方面中,第一盖层材料和第二盖层材料是大体上相同的。在可选择的方面中,第一盖层材料和第二盖层材料是不同的。在一些方面中,第一盖层内表面与芯区域第一表面接触,或者第二盖层内表面与芯区域第二表面接触,或者两者。
345.在另一个方面中,物品可以被配置为包括一个或更多个结构层的四个或更多个层的系列,一个或更多个结构层中的每个结构层包括结构层材料并且包括结构层第一表面、与结构层第一表面相对的结构层第二表面以及从结构层第一表面延伸到结构层第二表面的结构层厚度;
346.任选地其中一个或更多个结构层中的至少一个结构层被定位在第一盖层和芯区域之间,或者被定位在第二盖层和芯区域之间;或者
347.任选地其中一个或更多个结构层包括两个或更多个结构层,并且两个或更多个结构层中的至少第一结构层被定位在第一盖层的内表面和芯区域的第一表面之间,并且两个或更多个结构层中的至少第二结构层被定位在芯区域的第二表面和第二盖层的内表面之间。
348.在另一个方面中,结构层中的第一结构层的第一表面与第一盖层的内表面接触,并且结构层中的第一结构层的第二表面与一个或更多个芯区域中的一个芯区域的第一表面接触,或者一个或更多个结构层中的第二结构层的第一表面与一个或更多个芯区域中的一个芯区域的第二表面接触,并且结构层中的第二个结构层的第二表面与第二盖层的内表面接触,或者两者。
349.在一个方面中,一个或更多个结构层包括如本文公开的共混的材料或再循环的材料或者基本上由如本文公开的共混的材料或再循环的材料组成。
350.在方面中,物品可以被配置为包括一个或更多个连接层的五个或更多个层的系列,一个或更多个连接层中的每个连接层包括连接层第一表面、与连接层第一表面相对的连接层第二表面以及从连接层第一表面延伸到连接层第二表面的连接层厚度;
351.任选地其中一个或更多个连接层中的至少一个连接层被定位在一个或更多个结构层中的一个结构层与一个或更多个芯区域中的一个芯区域之间,或者被定位在第一盖层与一个或更多个结构层中的一个结构层之间,或者被定位在第二盖层与一个或更多个结构层中的一个结构层之间,或者其任何组合;或者
352.任选地其中一个或更多个连接层包括两个或更多个连接层,并且
353.两个或更多个连接层中的至少第一连接层被定位在第一结构层的第二表面与芯区域的第一层之间,并且两个或更多个连接层中的至少第二连接层被定位在芯区域的第二表面与结构层的第一表面之间。
354.在一个方面中,一个或更多个连接层中的第一连接层的第一表面与一个或更多个结构层中的第一结构层的第二表面接触,并且一个或更多个连接层中的第一连接层的第二表面与芯区域的第一表面接触;或者其中一个或更多个连接层中的第二连接层的第一表面与一个或更多个芯区域中的一个芯区域的第二表面接触,并且一个或更多个连接层中的第
二连接层的第二表面与一个或更多个结构层中的第二结构层的第一表面接触,或者两者。
355.在方面中,物品包括第一盖层、第一结构层、第一连接层、芯区域、第二连接层、第二结构层和第二盖层,其中第一盖层内表面接触第一结构层的第一表面,第一结构层的第二表面接触第一连接层的第一表面,第一连接层的第二表面接触芯区域的第一表面,芯区域的第二表面接触第二连接层的第一表面,第二连接层的第二表面接触第二结构层的第一表面,并且第二结构层的第二表面接触第二盖层的内层,并且任选地芯区域包括一个或更多个芯区域或者包括多于一个微层。
356.在一些方面中,物品是分层片材,任选地共挤出的分层片材或层压的分层片材。
357.在另一个方面中,本文公开了包括本文公开的多层膜的物品。在另一个方面中,物品可以包括鞋类物品、鞋类物品的部件、服装物品、服装物品的部件、运动装备物品、运动装备物品的部件、个人防护物品、柔性漂浮装置、刚性漂浮装置、医疗装置、假体装置、矫形装置、蓄能器、家具物品或家具物品的部件。在一些方面中,物品可以是轮胎或软管。本文还公开了制造消费产品的方法,所述方法包括将所公开的物品附连到第二部件。在另外的方面中,本文公开了通过所公开的方法生产的消费产品。
358.热成型
359.在前述方面中的任一方面中,多层膜或囊可以经历热成型步骤,任选地其中热成型在囊的充注之前发生,或者其中热成型步骤与囊的充注同时发生,或者其中热成型步骤在囊的充注之后发生。在一个方面中,使囊热成型可以赋予囊一个或更多个结构性质或其他性质,诸如赋予囊的一个或更多个部分三维形状或结构、刚性、耐磨性、耐水性或类似性质。在一些方面中,热成型工艺在赋予囊纹理中可以是有用的,其中纹理可以是装饰性的、功能性的、或装饰性和功能性的两者。
360.在方面中,多层膜或囊的一部分可以被选择性地热成型,例如通过掩蔽多层膜或囊的不期望暴露于热成型工艺的部分,或者通过使用仅接触或覆盖多层膜或囊的一部分的工具被选择性地热成型。
361.在一个方面中,多层膜或囊包括外表面,并且热成型包括将多层膜或囊放置在模具中,其中模具包括内模制表面。此外,在该方面中,内模制表面接触多层膜或囊的外表面。
362.在一些方面中,具有外表面的保护套被放置在多层膜或囊的外表面的至少一部分和内模制表面之间,并且保护套的外表面接触内模制表面。在另外的方面中,保护套包括内表面,并且保护套的内表面接触多层膜或囊的外表面。在任选的方面中,保护套的内表面包括凸起的图案。在一些方面中,保护套的内表面的凸起的图案在热成型期间被压印到多层膜或囊中。在一个方面中,保护套的使用可以有效地减少在热成型工艺期间形成并变得捕获在多层膜或囊的任何层中的气泡的数量。
363.在方面中,热成型还包括在多层膜或囊的外表面和内模制表面之间,或者任选地在保护套的外表面和内模制表面之间施加压缩力。在一些方面中,压缩力在多层膜或囊的外表面和内模制表面之间,或者任选地在保护套的外表面和内模制表面之间提供压差。在一个方面中,压差可以是正压差。在另一个方面中,压差可以是负压差。
364.在这些方面中的任一方面中,在热成型之后,囊可以被冷却。在冷却期间和之后,在方面中,囊保持在所公开的热成型工艺期间或由于所公开的热成型工艺而赋予的形状和/或其他性质。
365.在一些方面中,热成型包括将多层膜或囊的温度升高到第一片材、第二片材或两者的软化温度,使多层膜或囊的外表面符合内模制表面的形状。
366.装饰
367.在一个方面中,本文公开了多层膜或囊,其中多层膜或囊还包括装饰元件。
368.本文还公开了用于将装饰元件施加到多层膜或囊的方法。在一个方面中,该方法包括通过将装饰元件印刷、涂装、刷涂或喷涂到多层膜或囊上来施加装饰元件。在另一个方面中,该方法包括将多层膜或囊浸入到装饰元件中,或将装饰元件压制到多层膜或囊中。在方面中,装饰元件当施加到多层膜或囊时呈固体、液体或气体的形式。在任选的方面中,装饰元件包括颜料或染料或颜料和染料两者。
369.在一个方面中,装饰元件包括颜料或染料或两者,并且将装饰元件施加到多层膜或囊上的步骤包括在多层膜或囊上固化装饰元件,任选地其中固化包括干燥装饰元件、使装饰元件交联、或将装饰元件的至少一部分注入到多层膜或囊的外表面的聚合物材料中,或将装饰元件结合到多层膜或囊的外表面,或其任何组合。
370.在另一个方面中,该方法包括将装饰元件结合到多层膜或囊的外表面的步骤,并且结合包括通过将粘合剂施加到装饰元件的第一侧面或施加到多层膜或囊的外表面或两者,并且然后将装饰元件的第一侧面和多层膜或囊的外表面压制在一起来形成粘合结合部。
371.在可选择的方面中,该方法包括将装饰元件结合到多层膜或囊的外表面的步骤,并且结合包括通过以下步骤在装饰元件的第一侧面的热塑性材料和界定多层膜或囊的外表面的热塑性材料之间形成热结合部:软化或熔化热塑性材料中的一种或两者的至少外部部分,以及在热塑性材料中的一种或两者被软化或熔化的同时将装饰元件的第一侧面和多层膜或囊的外表面彼此压靠,以及然后使软化的或熔化的外部部分再固化。
372.在方面中,装饰元件被施加到多层膜或囊的外表面,并且在施加期间或在固化期间或在施加和固化两者期间,将装饰元件注入到界定多层膜或囊的外表面的材料中,任选地其中装饰元件作为染料的溶液被施加。
373.本文还公开了包括根据所公开的方法中的任一种施加的装饰元件的多层膜和/或囊。
374.并入多层膜的物品
375.鞋底结构。在方面中,本文公开了一种用于具有鞋面的鞋类物品的鞋底结构,该鞋底结构包括:鞋跟区域,该鞋跟区域被设置在后端中;鞋前部区域,该鞋前部区域被设置在前端中;鞋中部区域,该鞋中部区域设置在鞋跟区域和鞋前部区域之间中间;以及如本文公开的囊。在一个方面中,囊被设置在鞋跟区域中。
376.还公开了包括所公开的囊的鞋类物品以及包括所公开的鞋底结构的鞋类物品。
377.在一个方面中,本文公开了一种鞋类物品,该鞋类物品包括鞋面和鞋底结构,其中鞋面、鞋底结构或鞋面和鞋底结构两者包括囊,该囊包括:
378.第一膜,该第一膜被固定到第二膜以界定密封的内腔;以及
379.流体,该流体在约一个大气压(101千帕)或更大的压力被设置在密封的内腔内;
380.其中第一膜、第二膜或第一膜和第二膜中的每一个是包括芯区域的多层膜,该芯区域包括至少50个气体阻隔层和多于一个弹性体层,其中气体阻隔层与弹性体层交替,其
中气体阻隔层中的每一个包括至少一种气体阻隔材料,并且其中弹性体层中的每一个包括至少一种弹性体材料,并且其中芯区域具有小于200微米的总厚度。
381.在一个方面中,鞋底结构包括囊。在另一个方面中,鞋类物品还包括固定到鞋面的底层。在仍另一个方面中,鞋类物品还包括鞋外底,并且任选地鞋外底被固定到囊。在一些方面中,在鞋类物品中,囊可以被设置在底层和鞋外底之间。
382.运动装备。在另一个方面中,本文公开了包括多层膜的运动装备物品。此外,在该方面中,运动装备物品包括柔性和气体阻隔性质是有用的任何物品,诸如例如充气球、筏、船艇、垫子、平衡训练器、漂浮装置及类似物品。
383.现在参考图7a,在一个非限制性方面中,多层膜可以被并入到英式足球中。此外,在该方面中,英式足球可以具有外部覆盖物4000、一个或更多个中间层(在本文中被示出为4010a、4010b和4010c,尽管具有更多或更少中间层的其他实施方案也应该被认为是公开的)和包括所公开的多层膜的最内气体阻隔层4020,其中气体阻隔层4020通过降低气体(例如,充注空气)传输通过多层膜的速率允许英式足球在比赛期间保持充注状态。图7b示出了图7a的英式足球的横截面,其中在最内中间层4010c和多层膜4020之间的定位包括交替的气体阻隔层4040和弹性体层4050。内部4030是中空的,并且在球的充注时被填充有空气或另一种气体。内部4030被多层膜4020包围,多层膜4020提供低的气体透过率(例如,对于具有在从72微米至320微米的范围内的厚度的膜,在23摄氏度和0%相对湿度测量的对氮气的小于约0.5立方厘米每平方米每天至约2立方厘米每平方米每天)。
384.运输装备。在仍另一个方面中,本文公开了包括多层膜的可用于运输的物品。在一个方面中,物品可以是用于自行车、汽车、拖拉机、机动踏板车、摩托车或使用充气轮胎的任何其他车辆的轮胎。
385.示例性的轮胎在图8a和图8b中示出。在一个方面中,轮胎的外表面5000可以显示胎面的图案,用于改善的附着摩擦力和/或在道路或轨道上操作的其他方面。此外,在该方面中,轮胎可以包括橡胶或另一种材料5010,橡胶或另一种材料5010在一些方面中被硫化以增强轮胎的强度、柔性和耐用性。在这些方面中的任一方面中,轮胎5020的内层包括本文公开的多层膜,所述多层膜在一些方面中提供减少气体透过的表面积,以便在使用期间保持轮胎的充注。
386.在一个方面中,多层膜可以覆盖包括(示出的)侧壁的轮胎的整个内表面。在可选择的方面中,多层膜可以覆盖轮胎的一部分。所公开的轮胎可以并入内胎(tube)或者可以是无内胎轮胎,并且除了所公开的多层膜之外,还可以包括通常与特定用途(例如,用于汽车轮胎的皮带、降噪装置及类似物)相关联的任何其他层。
387.性质分析和表征程序
388.比重/密度测试方案。使用数字天平或densicom测试仪(qualitest,plantation,florida,usa)测量使用如本文描述的部件取样程序获取的样品的比重(s.g.)或密度。将每个样品称重,并且然后浸没在蒸馏水浴(在22摄氏度加或减2摄氏度)中。为了避免错误,去除样品的表面上的气泡,例如,通过在将样品浸入水中之前在样品上擦拭异丙醇或者在样品被浸入之后使用刷子去除样品的表面上的气泡。记录样品在蒸馏水中的重量。使用以下式来计算比重:
[0389][0390]
熔化温度、玻璃化转变温度和熔化焓测试方案。根据astm d3418-97,使用采用材料取样程序制备的样品,使用可商购的差示扫描量热计(“dsc”)测定熔化温度和玻璃化转变温度。简言之,将10克-15克样品放置到铝dsc盘中,并且然后用压片机密封盖。dsc被配置成以20摄氏度每分钟的加热速率从-100摄氏度扫描到225摄氏度,保持在225摄氏度持续2分钟,并且然后以-10摄氏度每分钟的速率冷却到25摄氏度。然后使用标准技术分析由该扫描产生的dsc曲线,以确定玻璃化转变温度和熔化温度。熔化焓通过对熔化吸热峰的面积进行积分并且通过样品质量归一化来计算。
[0391]
可选择地,玻璃化转变温度可以使用动态机械分析(dma)来确定。在该技术中,约1毫米厚、约5毫米至约10毫米宽和约20毫米长的多层膜片被安装在dma设备的膜张力夹具上。在预先确定的温度范围内以例如每分钟约1摄氏度至约5摄氏度的固定速率加热样品。在加热期间,在固定的频率(例如,约1赫兹)和小的振荡幅度(例如,约0.05%应变)测试样品。记录储能模量(或复合剪切(complex shear))。
[0392]g′
是储能模量,代表粘弹性材料的弹性部分。g
″
是损耗模量,代表粘性部分。g
′
测量所储存的能量,并且g
″
测量作为热量损失/消散的能量。tanδ是g
″
/g
′
的比率,并且峰区域指示样品的玻璃化转变温度。
[0393]
熔体流动指数测试方案。熔体流动指数是根据astm d1238-13用挤压式塑性计测定热塑性塑料的熔体流量的标准测试方法(astm d1238-13standard test method for melt flow rates of thermoplastics by extrusion plastometer)中详细描述的测试方法,使用其中描述的程序a确定的。简言之,熔体流动指数测量热塑性塑料在规定的温度和负载通过孔口挤出的速率。在测试方法中,将约7克的材料装载到熔体流动设备的桶中,该桶已经被加热到针对材料规定的温度。针对材料规定的重量被施加到柱塞,并且熔融材料被迫通过模具。收集定时挤出物并称重。熔体流量值以克/10分钟来计算。
[0394]
蠕变松弛温度测试方案。蠕变松弛温度根据美国专利第5,866,058号中描述的示例性技术来确定。蠕变松弛温度被计算为所测试的材料的应力松弛模量是相对于所测试的材料在材料的固化温度的应力松弛模量的10%的温度,其中应力松弛模量根据astm e328-02来测量。固化温度被定义为这样的温度,在该温度,在将应力施加到测试材料之后约300秒,存在应力松弛模量的很少变化或没有变化或者很少蠕变或没有蠕变,这可以通过标绘应力松弛模量(以帕斯卡计)作为温度(以摄氏度计)的函数来观察。
[0395]
kim测试方案。对于每次kim测试,如本文描述的多层物品被挤出并形成为具有在400微米和1000微米之间的平均壁厚度的缓冲装置部件。在用氮气将缓冲装置充注到15.0磅力每平方英寸至25.0磅力每平方英寸(约103千帕至约172千帕)时,缓冲装置被具有4.0英寸、5.0英寸或6.0英寸直径的压板的往复活塞,或者被具有类似于鞋楦的几何形状的压板间歇地压缩,以将力跨过整个气垫均匀地分布。每个活塞的冲程被如下校准。首先使多层物品经历力控制的测试,其中多层物品达到2250牛顿的峰值载荷,导致基于充注压力的从约25%至约70%的压缩。使用量块(gage block)记录在该峰值载荷的位移,并且用于在kim测试中设置峰值位移。典型的kim测试运行至预定的循环计数,诸如320,000个或400,000个
循环,以模拟普通运动员(例如175磅和6英尺高)的里程计数。
[0396]
取样程序
[0397]
使用上文描述的测试方案,本文公开的材料和由其形成的物品的多种性质可以使用用以下取样程序制备的样品来表征。
[0398]
材料取样程序。材料取样程序可以用于获得聚合物材料或聚合物的纯样品,或者在一些情况下,获得用于形成聚合物材料或聚合物的材料的样品。材料以介质形式被提供,所述介质形式诸如薄片、颗粒、粉末、粒料或类似物。如果聚合物材料或聚合物的来源以纯形式不可获得,则可以从包含聚合物材料或聚合物的部件或元件(诸如,复合元件或鞋底结构)上切割样品,从而分离材料的样品。
[0399]
部件取样程序。该程序可以用于从鞋类物品的部件、鞋类物品、服装物品的部件、服装物品、运动装备物品的部件或运动装备物品获得材料的样品。使用刀片从物品或部件上切割包含呈非湿态的材料(例如,在25摄氏度和20%相对湿度)的样品。如果材料被结合至一种或更多种另外的材料,则该程序可以包括将另外的材料与待测试的材料分离。
[0400]
样品在沿着为如存在于物品或部件上的材料提供大体上恒定的材料厚度(在平均材料厚度的加或减10%内)的物品或部件的位置处被获取。对于上文描述的许多测试方案,使用具有4平方厘米的表面积的样品。将样品切割成一定的大小和形状(例如,狗骨形样品)以装配到测试设备中。在材料不存在于具有4平方厘米表面积的任何区段的物品或部件上和/或对于具有4平方厘米表面积的区段材料厚度不是大体上恒定的情况下,可以获取具有较小横截面表面积的样品大小,并且相应地调整特定面积的测量值。
[0401]
定义
[0402]
除非另外定义,否则本文使用的所有技术术语和科学术语具有与本公开内容所属领域的普通技术人员通常理解的相同的含义。还将理解,除非本文明确地定义,否则术语,诸如在通常使用的字典中定义的术语,应当被解释为具有与其在说明书的上下文以及相关领域中的含义相一致的含义,并且不应当以理想化的意义或过度正式的意义来解释。
[0403]
本说明书中所引用的所有出版物、专利和专利申请被引用以公开和描述与引用的出版物相关的方法和/或材料。所有这样的出版物、专利和专利申请通过引用并入本文,如同每个单独的出版物或专利被具体地和单独地指示为通过引用并入。这样的通过引用的并入被明确地限制于所引用的出版物、专利和专利申请中描述的方法和/或材料,并且不延伸到来自所引用的出版物、专利和专利申请的任何词典定义。在本说明书中还没有明确地重复的在所引用的出版物、专利和专利申请中的任何词典定义不应当被视为这样的词典定义,并且不应当被解读为定义所附权利要求中出现的任何术语。
[0404]
本公开内容不限于所描述的特定方面、实施方案或实例,并且因此当然可以变化。本文使用的术语仅用于描述特定方面、实施方案和实例的目的,并且不意图是限制性的,因为本公开内容的范围将仅由所附的权利要求限制。
[0405]
在提供值的范围的情况下,在该范围的上限和下限之间的每一个中间值(以下限单位的十分之一为单位,除非上下文另有明确指示)以及该陈述的范围中的任何其他陈述的值或中间值被包含在本公开内容中。这些较小范围的上限和下限可以独立地被包括在较小的范围中,并且还被包含在本公开内容中,受制于所陈述的范围中任何特定排除的限值。在所陈述的范围包括限值中的一个或两个的情况下,排除那些包括的限值中的任一个或两
个的范围也被包括在本公开内容中。
[0406]
在阅读本公开内容后对于本领域技术人员将明显的是,本文描述和示出的多个方面、实施方案和实例中的每一个具有离散的部件和特征,这些部件和特征可以在不脱离本公开内容的范围或精神的情况下与其他若干个方面、实施方案和实例中的任何方面、实施方案和实例的特征容易地分离或组合。任何列举的方法可以按照列举的事件的顺序或者逻辑上可能的任何其他顺序来实施。
[0407]
尽管与本文描述的方法和材料类似或等同的任何方法和材料也可以用于本公开内容的实践或测试,但是现在描述优选的方法和材料。为了简洁和/或清楚起见,可以不详细地描述本领域中熟知的功能或构造。除非另外指示,否则本公开内容的各方面将采用在本领域的技术内的纳米技术、有机化学、材料科学和工程以及类似的技术。这样的技术在文献中被充分解释。
[0408]
应当注意,比率、浓度、量和其他数值数据可以在本文中以范围格式表达。在所陈述的范围包含极值中的一个或两个的情况下,排除那些所包含的极值中的任一个或两个的范围也包括在本公开内容中,例如短语“x至y”包括从
‘
x’至
‘
y’的范围以及大于
‘
x’且小于
‘
y’的范围。范围还可以被表达为上限,例如
‘
约x、y、z或更小’,并且应被解释为包括
‘
约x’、
‘
约y’和
‘
约z’的具体范围以及
‘
小于x’、
‘
小于y’和
‘
小于z’的范围。同样地,短语
‘
约x、y、z或更大’应被解释为包括
‘
约x’、
‘
约y’和
‘
约z’的具体范围以及
‘
大于x’、
‘
大于y’和
‘
大于z’的范围。此外,短语“约
‘
x’至
‘y’”
,其中
‘
x’和
‘
y’是数值,包括“约
‘
x’至约
‘y’”
。应当理解,这样的范围格式为了方便和简洁被使用,并且因此,应当以灵活的方式被解释为不仅包括明确叙述为范围的限值的数值,而且还包括在该范围内涵盖的所有单独的数值或子范围,如同每个数值和子范围被明确地叙述。为了说明,“约0.1%至5%”的数字范围应被解释为不仅包括约0.1%至约5%的明确地叙述的值,而且还包括在所指示的范围内的单独的值(例如,1%、2%、3%和4%)和子范围(例如,0.5%、1.1%、2.4%、3.2%和4.4%)。
[0409]
如本文使用的,术语“聚合物”指的是由多于一个被称为单体的重复结构单元形成的化合物。聚合物通常通过聚合反应形成,在聚合反应中,多于一个结构单元变成共价地结合在一起。当形成聚合物的单体单元全部具有相同的化学结构时,聚合物是均聚物。当聚合物包含两种或更多种具有不同化学结构的单体单元时,聚合物是共聚物。共聚物类型中的一个实例是三元共聚物,该三元共聚物包括三种不同类型的单体单元。共聚物可以包括两种或更多种无规地分布在聚合物中的不同单体(例如,无规共聚物)。可选择地,包含多于一个第一类型的单体的一个或更多个嵌段可以被结合到包含多于一个第二类型的单体的一个或更多个嵌段,形成嵌段共聚物。单个单体单元可以包括一个或更多个不同的化学官能团。
[0410]
具有包括两种或更多种类型的化学官能团的重复单元的聚合物可以被称为具有两个或更多个链段。例如,具有相同化学结构的重复单元的聚合物可以被称为具有重复链段。基于链段的化学结构,链段通常被描述为相对较硬或较软,并且聚合物通常包括在单个单体单元中或在不同单体单元中彼此结合的相对较硬的链段和相对较软的链段。当聚合物包括重复链段时,物理相互作用或化学键可以存在于链段内或链段之间,或者存在于链段内和链段之间两者。通常被称为“硬链段”的链段的实例包括包含氨基甲酸酯键的链段,其可以由使异氰酸酯与多元醇反应以形成聚氨酯来形成。通常被称为“软链段”的链段的实例
包括包含烷氧基官能团的链段,诸如包含醚官能团或酯官能团的链段,以及聚酯链段。可以基于链段中存在的官能团的名称(例如,聚醚链段、聚酯链段),以及基于发生反应以便形成链段的化学结构的名称(例如,多元醇衍生的链段、异氰酸酯衍生的链段)来提及链段。当提及特定官能团的链段或该链段衍生自的特定化学结构的链段时,应当理解,聚合物可以包含高达10摩尔百分比的其他官能团的链段或衍生自其他化学结构的链段。例如,如本文使用的,聚醚链段应被理解为包括高达10摩尔百分比的非聚醚链段。
[0411]
如本文使用的术语“材料取样程序”和“部件取样程序”指的是在性质分析和表征程序部分中描述的相应的取样程序和测试方法。这些取样程序和测试方法表征所叙述的材料、膜、物品和部件以及其他的性质,并且不需要作为权利要求中的有效步骤来进行。
[0412]
如本文使用的术语“约”可以包括根据数值的有效数字的传统舍入。在一些方面中,本文使用术语“约”来意指与指定值的10%、5%、2.5%、1%、0.5%、0.1%、0.01%或更小的偏差。
[0413]
如本文使用的冠词“一(a)”和“一(an)”,当应用于说明书和权利要求中描述的本公开内容的方面中的任何特征时,意指一个或更多个。“一(a)”和“一(an)”的使用不将含义限制为单个特征,除非这样的限制被具体地陈述。单数或复数名词或名词短语之前的冠词“该(the)”表示一个特定的具体特征或更多个特定的具体特征,并且取决于其被使用的上下文可以具有单数或复数的内涵。
[0414]
如本文使用的,术语“约(about)”、“大约(approximate)”、“在(at)或约”以及“大体上”意指,所论述的量或值可以是精确值或者提供与权利要求书中所叙述的或本文所教导的等效的结果或效果的值。也就是说,应当理解,量、大小、制剂、参数和其他的数量和特性不是精确的并且不需要是精确的,但可以如期望是近似的和/或更大或更小的,反映公差、转换因子、四舍五入、测量误差及类似参数以及本领域技术人员已知的其他因素,使得获得等效的结果或效应。在一些情况下,提供等效的结果或效果的值不能被合理地确定。在这样的情况下,通常应当理解,除非另外指示或推断,否则如本文使用的,“约”和“在或约”意指所指示的标称值
±
10%的变化。通常,量、大小、制剂、参数或其他的数量或特性是“约”、“大约”或“在或约”,无论是否明确地陈述为是这样。应当理解,除非另外具体地陈述,否则在“约”、“大约”、或“在或约”在定量值之前被使用的情况下,参数还包括特定的定量值本身。
[0415]
如本文使用的,措辞“基本上由......组成(consists essentially of)”或“基本上由......组成(consisting essentially of)”指的是被公开为主要具有所列出的特征而没有其他活性组分(相对于所列出的特征)的特征和/或实质上不影响所列出的特征的一个或更多个特性的那些特征。例如,气体阻隔材料可以基本上由气体阻隔材料组成,这意味着气体阻隔材料可以包括大体上不与气体阻隔材料的功能或化学特性的改变相互作用或不与气体阻隔材料的功能或化学特性的改变相互作用的填料、着色剂等。在另一个实例中,气体阻隔材料可以基本上由热塑性乙烯-乙烯醇共聚物组成,这意味着气体阻隔材料不包括足够量的另一种类型的热塑性聚合物或共聚物来改变气体阻隔材料的性质(例如,熔化温度、熔体流动指数、蠕变松弛温度或类似性质)。此外,在该方面中,当气体阻隔材料基本上由一种聚合物类型(例如,热塑性乙烯-乙烯醇共聚物)组成时,它可以包含小于1重量百分比的另一种类型的聚合物。
[0416]
如本文使用的,“聚氨酯”指的是包含氨基甲酸酯基团(-n(c=o)o-)的共聚物(包括低聚物)。除了氨基甲酸酯基团之外,这些聚氨酯还可以包含另外的基团,诸如酯、醚、脲、脲基甲酸酯、缩二脲、碳二亚胺、噁唑烷基、异氰脲酸酯、缩脲二酮(uretdione)、碳酸酯以及类似基团。在方面中,聚氨酯中的一种或更多种可以通过使一种或更多种异氰酸酯与一种或更多种多元醇聚合以产生具有(-n(c=o)o-)键的共聚物链来产生。
[0417]
如本文使用的,术语“至少一个/种”元件和“一个/种或更多个/种”元件可互换地使用,并且具有包括单个元件和多于一个元件的相同的含义,并且还可以由元件末尾的后缀“(s)”表示。例如,“至少一种聚氨酯”、“一种或更多种聚氨酯”和“聚氨酯(polyurethane(s))”可以可互换地使用,并且具有相同的含义。
[0418]
如本文使用的,“片材”或“膜”指的是包括一种或更多种聚合物材料的柔性条,片材或膜具有远小于其长度和/或宽度的厚度。如本文使用的,“芯层”可以指的是材料的在多层片材或膜中的内层。类似地,如本文使用的,“芯区域”可以指的是一个或更多个层,所述一个或更多个层是材料的在多层片材或膜中的内部区域或者共同形成材料的在多层片材或膜中的内部区域。如本文使用的,“盖层”可以指的是材料的在多层片材或膜中的面向外的层。同样如本文使用的,“结构层”可以指的是材料的在多层片材或膜中的层,所述层被设置在盖层和芯层之间的。如本文使用的,“连接层”还可以指的是多层片材或膜中的内层;其中,典型地,连接层包括增加相邻层的结合强度的材料。
[0419]
当一个元件或层被称为“在另一个元件或层上”、“接合到”、“连接到”、“附接到”或“联接到”另一个元件或层时,它可以直接在另一个元件或层上、接合、连接、附接或联接到另一个元件或层,或者可以存在介于中间的元件或层。相反,当一个元件被称为“直接在另一个元件或层上”、“直接接合到”、“直接连接到”、“直接附接到”或“直接联接到”另一个元件或层时,可能不存在介于中间的元件或层。用于描述元件之间关系的其他词语应该以类似的方式解释(例如,“在......之间”相对于“直接在......之间”、“邻近”相对于“直接邻近”等)。如本文使用的,术语“和/或”包括相关的所列举项目中的一个或更多个的任何组合和所有组合。
[0420]
术语第一、第二、第三等可以在本文中用于描述多种元件、部件、区域、层和/或区段。这些元件、部件、区域、层和/或区段不应受这些术语限制。这些术语可以仅用于区分一个元件、部件、区域、层或区段与另一个区域、层或区段。除非上下文清楚地指示,否则术语诸如“第一”、“第二”和其他数字术语不暗示序列或顺序。因此,下文论述的第一元件、第一部件、第一区域、第一层或第一区段可以被称为第二元件、第二部件、第二区域、第二层或第二区段,而不偏离示例性构型的教导。
[0421]
如本文使用的,术语“裂纹”、“开裂”、“裂缝(craze)”、“破裂”、“断裂(break)”和“断裂(breakage)”可以可互换地使用,以描述在多层膜的芯区域中形成一个或更多个气体阻隔层的气体阻隔材料中的断裂(fracture)。如下文描述的,基于芯区域内的断裂程度和开裂对多层膜的性质(包括气体透过率和清晰度)具有的影响,开裂的程度或水平可以被分类为“严重开裂”、“轻度开裂”或“很少或没有开裂”。
[0422]“很少或没有开裂”可以描述这样的开裂水平,其中在气体阻隔芯部中不存在开裂,或者其中在芯部的气体阻隔层的气体阻隔材料中的单个断裂可以仅在单个气体阻隔层内或仅跨过单个气体阻隔层,或者仅在几个气体阻隔层(以及与它们直接相邻的弹性体层)
内或仅跨过几个气体阻隔层(以及与它们直接相邻的弹性体层)延伸。例如,单独的断裂的程度可以通过观察膜的芯区域的厚度的放大的横截面来确定。当以这种方式观察时,通常在气体阻隔层中没有观察到开裂,或者观察到影响小于20%的气体阻隔层的断裂,或影响芯区域的横截面厚度的小于20%的断裂。典型地,存在的任何断裂的边缘不彼此拉开,并且在芯区域中产生间隙。图9c示出了多层膜的芯区域的两个横截面厚度的显微照片,其两者呈现出很少或没有开裂。呈现出很少或没有开裂的多层膜通常没有肉眼可见的任何开裂或破裂,并且具有可接受地低的气体透过率。
[0423]“轻度开裂”可以描述这样的开裂水平,其中气体阻隔层中的单个断裂可以延伸跨过几个气体阻隔层或跨过若干个气体阻隔层(以及与它们直接相邻的弹性体层),但是其不延伸跨过存在于芯区域中的气体阻隔层和弹性体层的大部分,或者其不延伸跨过芯区域的总厚度的大部分。例如,单独的断裂的程度可以通过观察膜的芯区域的厚度的放大的横截面来确定。当以这种方式观察时,通常观察到影响3个-10个气体阻隔层的断裂,或影响小于50%的气体阻隔层的断裂,或影响芯区域的横截面厚度的小于50%的断裂。虽然一些断裂的边缘可能彼此拉开,并且在芯区域中产生小的间隙,但是这在大多数断裂中不发生。图9b示出了多层膜的芯区域的两个横截面厚度的显微照片,其两者呈现出轻度开裂。呈现出轻度开裂的多层膜可能呈现出透明度的小幅下降,因为轻度裂纹的存在可能使膜看起来有些模糊。在一些实例中,一些轻度裂纹可能是肉眼可见的。
[0424]“严重开裂”可以描述这样的开裂水平,其中芯部的气体阻隔层中的单个断裂可以延伸跨过存在于芯区域中的气体阻隔层和弹性体层的大部分,或者延伸跨过芯区域的厚度的大部分。例如,单独的断裂的程度可以通过观察多层膜的芯区域的厚度的放大的横截面来确定。当以这种方式观察时,断裂可以延伸跨过芯区域的横截面厚度的至少50%,或者延伸跨过芯区域的横截面厚度的多于75%,或者延伸跨过芯区域的整个横截面厚度。通常,断裂的边缘彼此拉开,并且在芯区域中产生间隙。图9a示出了多层膜的芯区域的两个横截面厚度的显微照片,其两者呈现出严重开裂。呈现出严重开裂的多层膜通常将呈现出不可接受地高的气体扩散速率,与其初始透明度水平相比具有降低的透明度水平,并且包括肉眼可见的裂纹和裂缝。
实施例
[0425]
本公开内容在意图仅作为说明的以下实施例中被更具体地描述,因为在本公开内容的范围内的许多修改和变型对于本领域技术人员来说将是明显的。
[0426]
实施例1。制备多层对照膜和测试膜并且形成为对照囊和测试囊。这些囊经历重复的屈折和释放循环,以模拟囊当用作鞋类物品的鞋底夹层中的缓冲元件时在穿着期间暴露于的条件。
[0427]
对照膜和测试膜都是挤出的膜,并且都包括通过将气体阻隔材料和弹性体材料挤出成交替层而形成的气体阻隔芯区域。在对照膜和测试膜中使用相同的气体阻隔材料(包括乙烯-乙烯醇)和相同的弹性体材料(包括热塑性聚氨酯)。每个膜还包括被定位在芯区域的任一侧上的结构层(总共2个结构层),以及在每个膜表面上的盖层(总共2个盖层)。对照膜和测试膜的结构层由彼此相同的材料(包括热塑性聚氨酯)形成。对照膜和测试膜的盖层也由彼此相同的材料(包括热塑性聚氨酯)形成。
[0428]
囊通过以下步骤来制备:使两个相同类型的膜(即,用于对照囊的2个对照膜,用于测试囊的2个测试膜)热成型,将两个膜彼此结合以形成囊的周边,并且用氮气填充囊,以在约138千帕的压力形成包含氮气的密封的囊。
[0429]
然后密封的对照囊和测试囊各自经历多次kim测试循环。在约350,000(350k)次至约400,000(400k)次kim测试循环后,通过肉眼评估囊的膜的外观,并且指定开裂水平(严重开裂、轻度开裂或很少或没有开裂)。获取呈现出肉眼可见的开裂的膜的区域的芯区域的样品并且用显微镜检查。当肉眼可见很少或没有开裂时,选择用于显微镜检查的测试囊的区域对应于在对照囊中观察到广泛开裂的相同区域。
[0430]
对照膜各自包括气体阻隔芯区域,该气体阻隔芯区域包括32个气体阻隔层和32个弹性体层,其中每个气体阻隔层以交替的模式与弹性体层直接相邻。在对照膜中,单独的气体阻隔层的厚度在从约1.0微米至约1.2微米的范围内。两个对照膜中的每一个单独地具有约25.4微米-30.8微米的总厚度。在约350,000次kim循环后,对照囊的对照膜呈现出严重开裂。图9a示出了在约350k次kim循环之后从对照囊中获取的呈现出肉眼可见的开裂的对照膜的区域的芯区域的横截面的显微照片。
[0431]
第一测试膜各自包括气体阻隔芯区域,该气体阻隔芯区域包括32个气体阻隔层和32个弹性体层,其中每个气体阻隔层以交替的模式与弹性体层直接相邻。在第一测试膜中,单独的气体阻隔层的厚度是对照膜中的单独的气体阻隔层的约75%厚,并且因此在从约0.8微米至约0.9微米的范围内。在约400k次kim循环后,基于通过肉眼和显微术的目视检查,第一测试囊的第一测试膜呈现出轻度开裂。图9b示出了在约400k次kim循环之后从第一测试囊中获取的呈现出肉眼可见的轻度开裂的第一测试膜的区域的芯区域的横截面的显微照片。
[0432]
第二测试膜各自包括气体阻隔芯区域,该气体阻隔芯区域包括呈与上文描述相同的交替模式的32个气体阻隔层和32个弹性体层。在第二测试膜中,单独的气体阻隔层的厚度是对照膜中的单独的气体阻隔层的约50%厚,并且因此在从约0.5微米至约0.6微米的范围内。在约400k次kim循环后,基于使用肉眼以及显微术的目视检查,第二测试囊的第二测试膜呈现出很少或没有开裂。图9c示出了在约400k次kim循环之后从第二测试囊中获取的呈现出肉眼可见的轻度开裂的第一测试膜的区域的芯区域的横截面的显微照片。
[0433]
实施例2。如实施例1中描述的,制备多层对照膜和测试膜并且形成为对照囊和测试囊。这些囊经历重复的屈折和释放循环,以模拟囊当用作鞋类物品的鞋底夹层中的缓冲元件时在穿着期间暴露于的条件。密封的对照囊和测试囊各自经历总共400,000(400k)次kim测试循环。在kim测试之前和在60,000(60k)次、120,000(120k)次和/或320,000(320k)次kim测试循环后,测量每个囊的气体透过率(对于在此之后测量对照囊和测试囊的气体透过率的确切循环次数,参见图10a、图11a和图12)。气体透过率(gtr)以立方厘米每平方米每天计进行测量。所测量的气体透过率用于开发使用以下等式的气体透过率疲劳模型:
[0434]
g=g
m-(g
m-g0)(1-e
(-kx)
)
[0435]
其中g是气体透过率,g0是在任何kim循环之前的气体透过率,gm是在320,000次kim循环之后的气体透过率,并且k是取决于气体阻隔层厚度以及囊的膜中气体阻隔层的类型和数量的生长参数。在400,000(400k)次kim测试循环后,如在实施例1中所描述地评估囊的膜的外观。
[0436]
实施例2a。实施例2a中使用的对照膜和对照囊以及第二测试膜和第二测试囊与实施例1中相同。第三测试膜各自包括气体阻隔芯区域,该气体阻隔芯区域包括与24个弹性体层交替的24个气体阻隔层,气体阻隔层比对照膜和第二测试膜中少33%。在第三测试膜中,单独的气体阻隔层的厚度为对照膜中单独的气体阻隔层的约50%,并且因此在从约0.5微米至约0.6微米的范围内。
[0437]
图10a示出了在指示的kim循环次数之后,针对对照囊(底部曲线)和第二测试囊(中间曲线)以及第三测试囊(顶部曲线)测量的gtr。图10a还示出了对于240,000次kim循环使用上文等式计算的gtr(gtr
240k
)。出乎意料地,第二测试囊和第三测试囊两者的测量的gtr和计算的gtr都仅略高于对照囊,并且仍然充裕地低于3立方厘米每平方米每天的期望的最大值。这是出乎意料的,因为第二测试膜和第三测试膜两者的气体阻隔层比对照膜的气体阻隔层薄50%,并且第三测试膜包含的这些较薄的气体阻隔层比第二测试膜和对照测试膜少33%。
[0438]
如实施例1中一样,在400k次kim循环后,对照囊的对照膜的区域呈现出严重开裂,而第二测试囊的第二测试膜的区域呈现出很少或没有开裂。第三测试囊的第三测试膜也呈现出很少或没有开裂。图10b示出了第二测试膜的区域的芯区域的横截面的显微照片。图10c示出了呈现出很少或没有开裂的第三测试膜的区域的芯区域的横截面的显微照片。
[0439]
实施例2b。实施例2b中使用的对照膜和对照囊以及第一测试膜和第一测试囊与实施例1中相同。第三测试膜和第三测试囊与实施例2a中相同。
[0440]
图11a示出了在指示的kim循环次数之后,针对对照囊(底部曲线)和第一测试囊(中间曲线)以及第三测试囊(顶部曲线)测量的gtr。图11a还示出了如在实施例2a中计算的gtr。如实施例2a中一样,出乎意料地,第一测试囊和第三测试囊两者的测量的gtr和计算的gtr都仅略高于对照囊,并且仍然充裕地低于3立方厘米每平方米每天的期望的最大值。第一测试囊的计算的gtr(2.10cc/m2·
天)仅略低于针对第二测试囊计算的gtr(2.15cc/m2·
天)。这是出乎意料的,因为第二测试膜的气体阻隔层比第一测试膜薄约三分之一(第二测试膜中的气体阻隔层的厚度是对照膜中的气体阻隔层的厚度的约50%,而第一测试膜中的气体阻隔层的厚度是对照膜中的气体阻隔层的厚度的约75%)。
[0441]
如实施例1和实施例2a中一样,在400k次kim循环后,对照囊的对照膜的区域呈现出严重开裂,而第一测试囊的第一测试膜的区域呈现出轻度开裂,并且第三测试囊的第三测试膜呈现出很少或没有开裂。图11b示出了第一测试膜的区域的芯区域的横截面的显微照片。
[0442]
实施例2c。实施例2c中使用的对照膜和对照囊与实施例1中相同。第四测试膜各自包括气体阻隔芯区域,该气体阻隔芯区域包括与40个弹性体层交替的40个气体阻隔层,如上文描述的。第四测试膜包括比对照膜中多25%的气体阻隔层。在第四测试膜中,单独的气体阻隔层的厚度与对照膜中相同,并且因此在从约1.0微米至约1.2微米的范围内。第五测试膜各自包括气体阻隔芯区域,该气体阻隔芯区域包括与60个弹性体层交替的60个气体阻隔层,如上文的。第五测试膜包括比对照膜中多超过87%的气体阻隔层。在第五测试膜中,单独的气体阻隔层的厚度是它们在对照膜中的厚度的150%,并且因此在从约1.5微米至约1.8微米的范围内。
[0443]
图12示出了在指定的kim循环次数之后,针对第四测试囊(顶部曲线)和第五测试
囊(底部曲线)测量的gtr。图11a还示出了如在实施例2a和实施例2b中计算的gtr。第五测试囊的测量的gtr和计算的gtr低于对照囊和其他测试囊,如将基于气体阻隔层的增加的厚度和数量所预期的。第四测试囊的测量的gtr和计算的gtr(2.24立方厘米每平方米每天)高于第五测试囊,但令人惊讶的是也高于第一测试囊和第二测试囊(计算的gtr分别为2.10立方厘米每平方米每天和2.15立方厘米每平方米每天)。这是出乎意料的,因为第一测试膜和第二测试膜各自具有比第四测试膜更薄的气体阻隔层和更少的气体阻隔层。
[0444]
如实施例1、实施例2a和实施例2b中一样,在400k次kim循环之后,对照囊的对照膜的区域呈现出严重开裂,而第四测试囊的第四测试膜的区域和第五测试囊的第五测试膜的区域两者都呈现出轻度开裂。
[0445]
实施例1至实施例2c的结果总结在表1中。
[0446][0447]
[0448]
如本领域技术人员将容易理解的,上文描述意味着是对本发明的原理的实施方式的说明。该描述不意图限制本发明的范围或应用,因为本发明易受修改、变化和改变的影响,而不偏离如所附权利要求中定义的本发明的精神。