1.本发明涉及碳酸盐取代的羟基磷灰石的新型光稳定组合物，该组合物包含至少一种菊(chrysanthemum)属或艾菊(tanacetum)属植物的至少一种植物提取物。
背景技术：
2.在农业上，农药主要用于保护植物免受真菌、细菌和昆虫攻击所引起的各种疾病。另一方面，人们越来越关注农药的使用，采取不同的方法，例如使用农药含量较少但能够以明确方式到达植物目标部位和昆虫的制剂。
3.在这种意义上，已经开发出了微囊剂，其能够在环境中释放更少量的农药，有助于最大程度地减少随之而来的生态毒理学影响。同时，人们越来越重视利用天然产物作为具有农药活性但又易于在环境中降解的生物活性产物，以最大程度地减少或消除对环境的污染。在这方面，使用植物提取物作为农药确实常见于文献中(in20161108872，us20150086656，alves thiago j.econom.entomology(2019)，112(1)，164-172，kalemba d.molecules(2020)，25(19，59)。
4.可能的天然杀虫剂没有合成杀虫剂所具有的缺点，例如，以至少一种菊属或艾菊属植物的植物提取物为代表，特别是除虫菊提取物及其成分，如除虫菊酯。这些化合物具有高杀虫剂活性(katsuda)、低残留并且对哺乳动物几乎无毒(satelle和yamamoto)。尽管如此，除虫菊提取物及其成分(除虫菊酯)可光降解(biebel)并且具有挥发性，这限制了它们在农业中的应用。已经描述了不同的技术来增强对除虫菊提取物的紫外防护，例如，能够保护除虫菊提取物的环糊精络合(biebel和szente)，基于木质素和木质素磺酸盐的制剂(fernandez-perez)或使用紫外线防护剂，例如二苯甲酮和苯并三唑(ep 713647)。然而，以环糊精的络合过程或合成光保护剂的存在问题为代表，这些制剂受到严重限制。
5.因此，申请人认为，需要一种基于天然产物的，能够提供光稳定杀虫剂作用的产品，以克服现有技术的缺点。
技术实现要素：
6.因此，本发明的第一方面，涉及一种光稳定组合物，包括：
7.具有式(i)的碳酸盐取代的羟基磷灰石：
8.ca
(10-y/2)
(po4)
(6-y)
(co3)y(oh)2(i)
9.其中，y在0.01至2之间；以及
10.至少一种菊(chrysanthemum)属或艾菊(tanacetum)属植物的至少一种植物提取物。
11.有利地，申请人确实发现，上述式(i)的碳酸盐取代的羟基磷灰石提高了菊属或艾菊属植物的植物提取物的光稳定性，特别是除虫菊提取物以及除虫菊酯制剂的光稳定性，使其具有数天的光稳定期，与之相比，不使用任何合成uv光保护剂(如二苯甲酮、苯并三唑和受阻胺)时所述提取物本身的光稳定期则要短得多。
12.有利地，申请人还发现，上述式(i)的碳酸盐取代的羟基磷灰石还对用本发明的光稳定组合物处理的植物具有有益的施肥效果，从而减少了通过单独处理对其进行施肥的需要。
13.此外，肥料的过度使用造成了环境问题，这些环境问题涉及肥料在土壤和淡水中的积累和不需要的存在，申请人认为，上述式(i)的碳酸盐取代的羟基磷灰石其本身是天然来源的，因此，其积极有助于进一步限制与种植经处理植物相关的环境影响。
14.在进一步方面，本发明还涉及一种光稳定组合物，包括具有式(i)的碳酸盐取代的羟基磷灰石：
15.ca
(10-y/2)
(po4)
(6-y)
(co3)y(oh)2(i)
16.其中，y在0.01至2之间；以及
17.至少一种活性成分，所述至少一种活性成分选自除虫菊酯i(pyrethrin i)、除虫菊酯ii(pyrethrin ii)、瓜菊酯i(cinerine i)、瓜菊酯ii(cinerine ii)、茉酮菊酯i(jasmoline i)或茉酮菊酯ii(jasmoline ii)。
18.参考本发明第一方面的上述光稳定组合物，已经概述了该进一步方面的光稳定组合物的优点，在此不再重复。在这方面，申请人还发现，当所述活性成分选自除虫菊酯i、除虫菊酯ii、瓜菊酯i、瓜菊酯ii、茉酮菊酯i或茉酮菊酯ii时，上述式(i)的碳酸盐取代的羟基磷灰石使活性成分光稳定化特别有效，甚至更显著有效，能够为植物提供杀虫活性。
19.在进一步方面，本发明还涉及本发明任一种光稳定组合物作为杀虫剂或抗菌剂在封闭或开放环境中的非治疗用途；以及涉及防治昆虫或细菌的方法，包括以下步骤：用本发明任一种光稳定组合物处理需要处理的基材。
20.参照本发明第一方面的上述光稳定组合物，已经概述了这种非治疗用途和这种方法的优点，并且该优点是显而易见的，因此，在此不再重复。
具体实施方式
21.因此，本发明的第一方面，涉及一种光稳定组合物，包括：
22.具有式(i)的碳酸盐取代的羟基磷灰石：
23.ca
(10-y/2)
(po4)
(6-y)
(co3)y(oh)2(i)
24.其中，y在0.01至2之间；以及
25.至少一种菊属或艾菊属植物的至少一种植物提取物。
26.有利地，申请人确实发现，上述式(i)的碳酸盐取代的羟基磷灰石提高了菊属或艾菊属植物的植物提取物的光稳定性，特别是除虫菊提取物以及除虫菊酯制剂的光稳定性，使其具有数天的光稳定期，与之相比，不使用任何合成uv光保护剂(如二苯甲酮、苯并三唑和受阻胺)时所述提取物本身的光稳定期则要短得多。
27.有利地，申请人还发现，上述式(i)的碳酸盐取代的羟基磷灰石还对用本发明的光稳定组合物处理的植物具有有益的施肥效果。
28.此外，肥料的过度使用造成了环境问题，这些环境问题涉及肥料在土壤和淡水中的积累和不需要的存在，申请人认为，本发明光稳定组合物中的上述式(i)的碳酸盐取代的羟基磷灰石因此有助于进一步限制与种植经处理植物相关的环境影响。
29.在本技术的上下文中，以下表述：
[0030]“除虫菊酯i”(pyrethrin i)表示[(1s)-2-甲基-4-氧代-3-[(2z)-戊-2,4-二烯基]环戊-2-烯-1-基](1r,3r)-2,2-二甲基-3-(2-甲基丙-1-烯基)环丙烷-1-羧酸酯[cas号121-21-1]；
[0031]“除虫菊酯ii”(pyrethrin ii)表示([(1s)-2-甲基-4-氧代-3-[(2z)-戊-2,4-二烯基]环戊-2-烯-1-基](1r,3r)-[(e)-3-甲氧基-2-甲基-3-氧代丙-1-烯基]-2,2-二甲基环丙烷-1-羧酸酯[cas号121-29-9]；
[0032]“瓜菊酯i”(cinerine i)表示[(1s)-3-[(z)-丁-2-烯基]-2-甲基-4-氧代环戊基-2-烯-1-基](1r,3r)-2,2-二甲基-3-(2-甲基丙-1-烯基)环丙烷-1-羧酸酯[cas号25402-06-6]；
[0033]“瓜菊酯ii”(cinerine ii)表示[(1s)-3-[(z)-丁-2-烯基]-2-甲基-4-氧代环戊基-2-烯-1-基](1r,3r)-3-[(e)-3-甲氧基-2-甲基-3-氧代丙-1-烯基]-2,2-二甲基环丙烷-1-羧酸酯[cas号121-20-0]；
[0034]“茉酮菊酯i”(jasmoline i)表示[(1s)-2-甲基-4-氧代-3-[(z)-戊-2-烯基]环戊-2-烯-1-基](1r,3r)-2,2-二甲基-3-(2-甲基丙-1-烯基)环丙烷-1-羧酸酯[cas号4466-14-2]；
[0035]“茉酮菊酯ii”(jasmoline ii)表示[(1s)-2-甲基-4-氧代-3-[(z)-戊-2-烯基]环戊-2-烯-1-基](1r,3r)-3-[(e)-3-甲氧基-2-甲基-3-氧代丙-1-烯基]-2,2-二甲基环丙烷-1-羧酸酯[cas号1172-63-0]；
[0036]“除虫菊”表示来自菊属或艾菊属植物的植物提取物，其通过使用合适的溶剂例如轻质石油醚、异链烷烃、甲醇、乙醇、溶剂油(除虫菊植物提取物)或通过使用超临界二氧化碳获得。术语除虫菊提取物还包括来自丛枝菌根植物(a.m.plant)的干燥和粉末状植物；
[0037]“除虫菊酯(pyrethrin)”或“除虫菊素(pyrethrins)”单独或共同表示除虫菊提取物中天然含有的一类有机化合物。除虫菊酯i、除虫菊酯ii、瓜菊酯i、瓜菊酯ii、茉酮菊酯i和茉酮菊酯ii是菊属或艾菊属植物中所含的除虫菊酯；以及
[0038]
植物的“提取物”是指所述植物任何部分，包括其花、叶、茎的提取物。
[0039]
在本发明说明书和随后权利要求的框架内，除非另有说明，所有表示用量、参数和百分比等的数值实体在所有情况下应当被理解为具有前缀术语“约”。此外，除了下文具体指出以外，所有数值实体的范围包括最大值和最小值的所有可能的组合，和所有可能的中间范围。
[0040]
本发明可以在一个或多个上述方面中呈现下文公开的一个或多个特征。
[0041]
根据本发明的光稳定组合物，包括具有式(i)的碳酸盐取代的羟基磷灰石：
[0042]
ca
(10-y/2)
(po4)
(6-y)
(co3)y(oh)2(i)
[0043]
其中，y在0.01至2之间。
[0044]
优选地，y在0.1至1.2之间；更优选地，y在0.2至0.8之间。
[0045]
优选地，根据本发明的光稳定组合物，基于光稳定组合物的重量，包括2重量％至60重量％的所述碳酸盐取代的羟基磷灰石；更优选地，包括5重量％至30重量％的所述碳酸盐取代的羟基磷灰石；并且最佳地，包括约20重量％的所述碳酸盐取代的羟基磷灰石。
[0046]
优选地，所述碳酸盐取代的羟基磷灰石的结晶度在25％至59％之间；更优选地，在25％至40％之间。
[0047]
所述结晶度可以通过xrd测量来确定，如landi e.,j.europ.ceramic soc.23(2003),2931-2937。
[0048]
优选地，根据本发明的光稳定组合物，基于碳酸盐取代的羟基磷灰石的重量，所述至少一种菊属或艾菊属植物的至少一种植物提取物的量为0.01至50重量％；更优选为0.5至30重量％，甚至更优选为1至20重量％。
[0049]
优选地，所述至少一种植物提取物来自选自以下至少一种植物：白花除虫菊(chrysanthemum cinerariaefolium)、除虫艾菊(tanacetum cinerariaefolium)、红花除虫菊(chrysanthemum coccineum)、香脂菊(chrysanthemum balsamita)、玫瑰除虫菊(chrysanthemum roseum)和马歇尔氏除虫菊(chrysanthemum marshall)；更优选地，为白花除虫菊(chrysanthemum cinerariaefolium)。
[0050]
至少一种菊属或艾菊属植物的植物提取物是已知的，并且可由市售购得。例如，适用于本发明的菊属或艾菊属植物的植物提取物的实例由国际供应商出售，并且可以通过本领域技术人员已知的任何方法获得，例如，由maciver,d.r.在“pyrethrum flowers production,chemistry,toxicology and uses”，j.e.casida和g.b.quistad主编，牛津大学出版社1995，第108-122页中所公开的方法。
[0051]
优选地，所述至少一种植物提取物包括至少一种活性成分，所述至少一种活性成分选自除虫菊酯i、除虫菊酯ii、瓜菊酯i、瓜菊酯ii、茉酮菊酯i或茉酮菊酯ii。
[0052]
优选地，基于植物提取物的重量，所述至少一种植物提取物包括20重量％至80重量％的所述至少一种活性成分；更优选地，所述至少一种植物提取物包括30重量％至70重量％的所述至少一种活性成分；甚至更优选地，所述至少一种植物提取物包括40重量％至70重量％的所述至少一种活性成分。
[0053]
在优选的实施方案中，所述至少一种植物提取物包括约60重量％的所述至少一种活性成分。
[0054]
在进一步优选的实施方案中，所述至少一种植物提取物包括约70重量％的所述至少一种活性成分。
[0055]
优选地，至少一种菊属或艾菊属植物的植物提取物是有机溶剂提取物或超临界co2提取物。例如，根据本发明的菊属或艾菊属植物的植物提取物，其合适的有机溶剂是石油醚、异链烷烃，特别是c13-c14异链烷烃、或植物油。
[0056]
优选地，根据本发明的光稳定组合物，其包括至少一种选自芳香植物提取物，金属离子，或羧酸的生物活性化合物，所述羧酸选自c
9-c
22
饱和或不饱和脂肪酸、c
3-c8饱和酸、其盐或其衍生物。
[0057]
优选地，根据本发明的光稳定性组合物，基于碳酸盐取代的羟基磷灰石的重量，包括0.01重量％至25重量％的所述芳香植物提取物；优选地，包括1重量％至15重量％的所述芳香植物提取物。
[0058]
优选地，所述芳香植物提取物选自以下植物的提取物：西伯利亚冷杉(abies sibirica)、西印度樱桃(malpighia glabra)、西洋蓍草(achillea millefolium)、大蒜(allium sativum)、紫花苜蓿(medicago sativa)、芦荟(aloe vera)、黄花蒿(artemisia annua)、山金车花(arnica montana)、罗勒(ocimum basilicum)、垂枝桦(betula pendula)、柔毛桦(betula pubescens)、金盏花(calendula officinalis)、母菊
(matricaria chamomilla)、果香菊(chamaemelum nobile)、锡兰肉桂(cinnamomum verum)、积雪草(centella asiatica)、白屈菜(chelidonium majus)、丁香(syzygium aromaticum)、洋葱(allium cepa)、问荆(equisetum arvense)、姜黄(curcuma longa)、紫锥菊(echinacea purpurea)、狭叶松果菊(echinacea angustifolia)、蓝桉(eucalyptus globulus)、贯叶连翘(hypericum perforatum)、墨角藻(fucus vesiculosus)、大豆(glycine max)、光果甘草(glycyrrhiza glabra)、黄龙胆(gentiana lutea)、薰衣草(lavandula angustifolia)、亚麻籽(linen seed)、草木樨(melilotus officinalis)、香蜂草(melissa officinalis)、石榴(punica granatum)、辣薄荷(mentha piperita)、欧洲越橘(vaccinium myrtillus)、牛至(origanum vulgaris)、猫须草(orthosiphon stamineus)、刺荨麻(urtica dioica)、油橄榄(olea europeae)、紫花风铃木(tabebuia impetiginosa)、长叶车前(plantago lanceolata)、绿毛山柳菊(hieracium pilosella)、西伯利亚红松(pinus sibirica)、白绒水龙骨(polypodium leucotoms)、柠檬(citrus lemon)、甜橙(citrus sinensis)、葡萄柚(citrus paradisi)、苦木(quassia amara)、大黄(rheum thais)、犬蔷薇(rosa canina)、迷迭香(rosmarinus officinalis)、假叶树(ruscus aculeatus)、白柳(salix alba)、鼠尾草(salvia officinalis)、迷迭香(salvia rosmarinus)、芝麻(sesamus indicum)、山茶(camelia sinensis)、银毛椴(tilia tomentosa)、百里香(thymus vulgaris)、熊果(arctostaphylos uva-ursi)、缬草(valeriana officinalis)、一枝黄花(solidago virgaurea)、桑寄生(loranthus europaeus)、姜(zingiber officinalis)。
[0059]
优选地，所述芳香植物提取物选自辣薄荷(mentha piperita)、百里香(thymus vulgaris)、鼠尾草(salvia officinalis)、迷迭香(rosmarinus officinalis)、芝麻(sesamus indicum)、丁香(syzygium aromaticum)、大蒜(allium sativum)、柠檬(citrus lemon)、锡兰肉桂(cinnamomum verum)、牛至(origanum vulgaris)的单独提取物或混合提取物。
[0060]
优选地，所述芳香植物提取物可以以粉末形式或作为水醇提取物用于制备本发明的光稳定组合物。
[0061]
优选地，根据本发明的光稳定组合物，基于碳酸盐取代的羟基磷灰石的重量，包括0.01重量％至15重量％的所述金属离子；更优选地，包括0.5重量％至3重量％的所述金属离子。
[0062]
优选地，所述金属离子选自mg、zn、b、k、fe或mn；更优选地，所述金属离子选自zn、b、mn、fe；甚至更优选地，所述金属离子是zn。
[0063]
优选地，根据本发明的光稳定组合物，基于碳酸盐取代的羟基磷灰石的重量，包括0.01重量％至80重量％的所述羧酸；更优选地，包括10重量％至60重量％的所述羧酸。
[0064]
优选地，所述羧酸选自：丙酸、丁酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、山嵛酸，它们的钠盐、钾盐、钙盐、甘氨酸盐，它们的甘油单酯、甘油二酯、甘油三酯或它们的混合物。更优选地，所述羧酸选自：丙酸、丁酸、亚油酸、亚麻酸、油酸以及它们的钾盐、它们的甘油单酯和甘油二酯。
[0065]
优选地，根据本发明的光稳定组合物，其包括至少一种选自表面活性剂、分散剂、增稠剂、ph调节剂、防冻剂、防霉剂、抗氧化剂、增效剂、性信息素、利他素的进一步组分。
[0066]
优选地，基于光稳定组合物的总重量，所述至少一种进一步组分的量在0.1重量％至10重量％之间。
[0067]
优选地，所述表面活性剂选自：阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂。所述阴离子表面活性剂优选选自十二烷基苯磺酸酯和月桂基肌氨酸钠。所述非离子表面活性剂优选选自乙氧基化三苯乙烯基苯酚、乙氧基化脂肪醇、癸基辛基葡糖苷。
[0068]
优选地，所述分散剂为木质素磺酸钠。
[0069]
优选地，所述增稠剂为黄原胶。
[0070]
优选地，所述ph调节剂为柠檬酸。
[0071]
优选地，所述防冻剂为丙二醇。
[0072]
优选地，所述防霉剂为苯并异噻唑啉酮。
[0073]
优选地，所述抗氧化剂为丁基羟基甲苯(bht)。
[0074]
优选地，所述增效剂为胡椒基丁醚。
[0075]
在进一步方面，本发明还涉及一种光稳定组合物，包括具有式(i)的碳酸盐取代的羟基磷灰石：
[0076]
ca
(10-y/2)
(po4)
(6-y)
(co3)y(oh)2(i)
[0077]
其中y在0.01至2之间；以及
[0078]
至少一种活性成分，所述至少一种活性成分选自除虫菊酯i、除虫菊酯ii、瓜菊酯i、瓜菊酯ii、茉酮菊酯i或茉酮菊酯ii。
[0079]
参考本发明第一方面的上述光稳定组合物，已经概述了该进一步方面的光稳定组合物的优点和优选特征，在此不再重复。在这方面，申请人还发现，当所述活性成分选自除虫菊酯i、除虫菊酯ii、瓜菊酯i、瓜菊酯ii、茉酮菊酯i或茉酮菊酯ii时，上述式(i)的碳酸盐取代的羟基磷灰石对使活性成分光稳定化特别有效，甚至更显著有效，能够为植物提供杀虫活性。
[0080]
在进一步方面，本发明还涉及本发明任一种光稳定组合物作为杀虫剂或抗菌剂在封闭或开放环境中的非治疗用途；以及涉及防治昆虫或细菌的方法，包括以下步骤：用本发明任一种光稳定组合物处理需要处理的基材。
[0081]
参照本发明第一方面的上述光稳定组合物，已经概述了这种非治疗用途和这种方法的优点，并且该优点是显而易见的，因此，在此不再重复。
[0082]
在防治昆虫或细菌的方法中，包括以下步骤：用本发明的任一种光稳定组合物处理需要处理的基材；优选地，所述基材是植物。
[0083]
优选地，所述处理步骤包括将所述光稳定组合物喷施在所述基材上。
[0084]
本发明的其他特征和优点将从以下一些优选实施例的描述中变得更加清楚，这些描述在下文中参考以下示例性实施例以非限制性示例的方式来进行。
[0085]
实验部分
[0086]
实施例1(参考)
[0087]
碳酸盐取代羟基磷灰石的制备
[0088]
碳酸盐取代的羟基磷灰石通过以下制备：将氢氧化钙(190g)和碳酸钙(20g)预先分散在440ml水中形成混合物，取210g的混合物与350g磷酸水溶液(由200g 75％(％w/w)的磷酸和150g水制得)混合。反应需时36小时。
[0089]
实施例2(参考)
[0090]
负载锌离子的碳酸盐取代羟基磷灰石的制备
[0091]
将根据实施例1制得的碳酸盐取代的羟基磷灰石配制成30％(w/w)的水悬浮液，向20重量份的悬浮液中加入30重量份的9％(％w/w)的一水硫酸锌水溶液。然后加入50重量份的水，持续搅拌悬浮液10分钟。zn所表示的锌离子的总量为悬浮液总重量的1.2％。
[0092]
实施例3(参考)
[0093]
负载植物提取物的碳酸盐取代羟基磷灰石的制备
[0094]
将根据实施例1制得的碳酸盐取代的羟基磷灰石配制成30％(％w/w)的水悬浮液；配制包含芳香植物提取物混合物的22％(％w/w)乙醇溶液，芳香植物提取物混合物由以下成分组成：30重量％的薄荷提取物、26重量％的迷迭香提取物、15重量％的茴香提取物、4重量％的柠檬提取物、1重量％的大蒜提取物、18重量％的丁香提取物、3重量％的百里香提取物和3重量％的肉桂提取物(所有这些提取物均可从意大利calliero s.p.a.购得)；将20重量份的悬浮液与20重量份的乙醇溶液混合。
[0095]
然后持续搅拌悬浮液15分钟。
[0096]
然后加入60重量份的水，持续搅拌悬浮液10分钟。植物提取物的总量占悬浮液总重量的4.4％(％w/w)。
[0097]
实施例4
[0098]
负载除虫菊提取物的碳酸盐取代羟基磷灰石的制备
[0099]
将根据制备实施例1制得的碳酸盐取代的羟基磷灰石配制成30％(％w/w)的水悬浮液；将除虫菊提取物(异链烷烃中按重量计为50％，可由maciver,d.r.“pyrethrum flowers production,chemistry,toxicology and uses”，j.e.casida和g.b.quistad主编，牛津大学出版社1995，第108-122页中的报道得到)与乙醇按照1:1(w:w)混合得到25％(％w/w)除虫菊提取物的乙醇溶液；将20重量份的悬浮液与20重量份的乙醇溶液混合。然后持续搅拌由此获得的悬浮液15分钟。然后加入60重量份的水，持续搅拌悬浮液10分钟。除虫菊提取物的总量为悬浮液总重量的1.3％(％w/w)。
[0100]
实施例5
[0101]
负载除虫菊提取物和芳香植物提取物混合物的碳酸盐取代羟基磷灰石的制备
[0102]
将根据参考例1制得的碳酸盐取代的羟基磷灰石配制成30％(％w/w)的水悬浮液；配制包含芳香植物提取物混合物的22％(％w/w)乙醇溶液，芳香植物提取物混合物由以下成分组成：30重量％的薄荷提取物，26重量％的迷迭香提取物、15重量％的茴香提取物、4重量％的柠檬提取物、1重量％的大蒜提取物、18重量％的丁香提取物、3重量％的百里香提取物和3重量％的肉桂提取物(所有这些提取物均可从意大利calliero s.p.a.购得)；将20重量份的悬浮液与20重量份的乙醇溶液混合。
[0103]
然后持续搅拌悬浮液15分钟。
[0104]
将除虫菊提取物(异链烷烃中按重量计为50％，可由maciver,d.r.“pyrethrum flowers production,chemistry,toxicology and uses”，j.e.casida和g.b.quistad主编，牛津大学出版社1995，第108-122页中的报道得到)与乙醇按照1:1(w:w)混合得到除虫菊提取物的乙醇溶液；然后向悬浮液中加入25重量份乙醇溶液，搅拌30分钟。
[0105]
然后加入35重量份的水，持续搅拌悬浮液15分钟。除虫菊提取物的总量为悬浮液
总重量的1.3％，植物提取物的总量为悬浮液总重量的4.4％(％w/w)。
[0106]
实施例6(参考)
[0107]
负载锌离子和丙酸甘油单酯的碳酸盐取代羟基磷灰石的制备
[0108]
将30重量份根据参考例1制得的碳酸盐取代的羟基磷灰石的水悬浮液，30重量份9％(％w/w)的一水硫酸锌水溶液与20重量份25％(％w/w)丙酸甘油单酯的乙醇溶液混合。
[0109]
然后加入20重量份的水，持续搅拌悬浮液10分钟。zn所表示的锌离子的总量为悬浮液总重量的1.2％，丙酸甘油单酯的总量为悬浮液总重量的5％。
[0110]
实施例7
[0111]
负载锌离子、丙酸甘油单酯和除虫菊提取物的碳酸盐取代羟基磷灰石的制备
[0112]
将根据参考例1制得的碳酸盐取代的羟基磷灰石配制成30％(w/w)的水悬浮液；将除虫菊提取物(异链烷烃中按重量计为50％，可由maciver,d.r.“pyrethrum flowers production,chemistry,toxicology and uses”，j.e.casida和g.b.quistad主编，牛津大学出版社1995，第108-122页中的报道得到)与乙醇按照1:1(w:w)混合得到25％(％w/w)除虫菊提取物的乙醇溶液；将20重量份的悬浮液，30重量份9％(％w/w)的一水硫酸锌水溶液，20重量份25％(％w/w)丙酸甘油单酯的乙醇溶液混合，并且加入25％(％w/w)除虫菊提取物的乙醇溶液。
[0113]
然后加入30重量份的水，持续搅拌悬浮液20分钟。zn所表示的锌离子总量占悬浮液总重量的1.2％，丙酸甘油单酯总量占悬浮液总重量的5％，除虫菊提取物总量占悬浮液总重量的1.25％。
[0114]
对比例1
[0115]
0.65％(w/w)除虫菊提取物溶液的制备
[0116]
将30重量份除虫菊提取物(异链烷烃中按重量计为50％，可由maciver,d.r.“pyrethrum flowers production,chemistry,toxicology and uses”，j.e.casida和g.b.quistad主编，牛津大学出版社1995，第108-122页中的报道得到)加入470重量份的乙醇中，得到500g含3％(w/w)除虫菊提取物的总溶液。然后将110重量份的该溶液加入390重量份的乙醇中，得到500g含0.65％(w/w)除虫菊提取物的溶液。
[0117]
对比例2
[0118]
0.65％(w/w)除虫菊提取物和芳香植物提取物混合物溶液的制备
[0119]
将50重量份除虫菊提取物(异链烷烃中按重量计为50％，可由maciver,d.r.“pyrethrum flowers production,chemistry,toxicology and uses”j.e.casida和g.b.quistad主编，牛津大学出版社1995，第108-122页中的报道得到)加入470重量份的乙醇中，得到500g含3％(w/w)除虫菊提取物的总溶液。配制包含植物提取物混合物的22％(％w/w)乙醇溶液，植物提取物混合物由以下成分组成：30重量％的薄荷提取物、26重量％的迷迭香提取物、15重量％的茴香提取物、4重量％的柠檬提取物、1重量％的大蒜提取物、18重量％的丁香提取物、3重量％的百里香提取物和3重量％的肉桂提取物，所有这些提取物均可从意大利calliero s.p.a.购得。将50重量份的该乙醇溶液加入到110重量份的含3％(w/w)除虫菊提取物的溶液中。然后向总溶液中加入340重量份的乙醇，得到500g含0.65％(w/w)除虫菊提取物和2.2％(w/w)上述植物提取物混合物的溶液。
[0120]
对比例3
[0121]
0.65％除虫菊提取物、0.6％锌离子、2.5％丙酸甘油单酯的溶液的制备
[0122]
将30重量份除虫菊提取物(异链烷烃中按重量计为50％，可由maciver,d.r.“pyrethrum flowers production,chemistry,toxicology and uses”，j.e.casida和g.b.quistad主编，牛津大学出版社1995，第108-122页中的报道得到)加入470重量份的乙醇中，得到500g含3％(w/w)除虫菊提取物的总溶液。将40重量份9％(％w/w)的一水硫酸锌水溶液和50重量份25％(％w/w)丙酸甘油单酯的乙醇溶液加入到110重量份含3％(w/w)除虫菊提取物的溶液中。然后向总溶液中加入300重量份的乙醇，得到500g含0.65％(w/w)除虫菊提取物、0.6％锌离子和2.5％丙酸甘油单酯的溶液。
[0123]
实施例8
[0124]
含除虫菊提取物的光稳定组合物对桃蚜的杀虫活性
[0125]
将40个桃蚜成年个体转移到豌豆植株上，这些豌豆植株置于包括三个不同条件室的六个人工气候室中。测试在25℃和40％ rh条件下，在16h光照、8h黑暗交替光制下进行。在引入1天后，用水稀释实施例4、5和7的产品，使除虫菊提取物的浓度为0.65重量％，用稀释后的产品处理蚜虫。使用对比例1-3中的组合物，以相同浓度的除虫菊提取物条件进行对比试验，并将水作为对照。
[0126]
在处理和暴露于正常光线5、10和15天后测试产品，以评估含有碳酸盐取代羟基磷灰石的产品的有效性。所有处理均通过使用连接到刻度量筒的喷头进行，以确保产品的持续和精确施用。
[0127]
表1：实验数据报告。
[0128]
表1
[0129][0130]
由获得的数据可见，本发明的悬浮液作为杀虫剂在死亡率方面表现出显著的高功效。